新型NZP族介孔磷酸盐分子筛CaZr_4(PO_4)_6的制备及表征

以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(cetyltrimethyl ammonium bromide,CTAB)为模板剂,采用添加有机酸的无机溶胶-凝胶工艺成功地合成了化学组成为CaZr4(PO4)6的磷酸锆钠族(NZP族)介孔分子筛。利用X射线衍射、N2吸附-脱附和高分辨率透射电镜等对合成产物的物相和孔结构特征进行了表征。结果表明:当n(CTAB):n(ZrO2)=(0.6～0.8):1(摩尔比)时,可获得孔的平均尺寸为8.5nm且具有短程有序孔道结构的结晶态介孔CaZr4(PO4)6,其比表面积可达67～80m2/g,孔容为0.17～0.21cm3/g。上述研究结果使长期以来被用于制备低热膨胀结构陶瓷的NZP族粉体材料的应用领域极有希望转向新型分子筛催化材料。     

SrSn_4P_6O_(24)粉料的合成

本研究的目的在于根据NZP[NaZr2 (PO4) 3]晶体化学特性 ,设计出一新的NZP化合物SrSn4P6 O2 4(SSP) ,为二元及多元NZP热膨胀调整提供新的单元组成 .为此 ,本研究采用固相法、共沉淀法及水热法进行了合成实验 ,并做了XRD ,SEM ,TEM及IR光谱检测 .结果表明 :3种方法都能合成SSP ,其中以共沉淀法合成的物相最纯 ,固相法合成的SSP的X射线衍射强度最大 .粉料的颗粒形貌取决于合成条件及合成方法 ,水热法在使用磷酸作矿化剂时获得了单分布形状为正六边形的颗粒 ,物相为单斜相 .使用水和氢氧化钠为矿化剂时 ,颗粒为近似方形及圆形 ,均为NZP相     

SrSn4P6O24粉料的合成

本研究的目的在于根据NZP[NaZr2(PO4)3]晶体化学特性，设计出一种NZP化合物SrSn4P6O24(SSP)，为二元及多元NZP热膨胀调整提供新的单元组成，为此，本研究采用固相法，共沉淀法及水法进行了合成实验，并做了XRD，SEM，TEM及IR光谱检测，结果表明：3种方法都能合成SSP，其中以共沉淀法合成的物相最纯，固相法合成的SS的X射线衍射强度最大，粉料的颗粒形貌取决于合成条件及合成方法，水热法在使用磷酸作矿化剂时获得了单分布形状为正六边形的颗粒，物相为单斜相，使用水和氢氧化钠为矿化剂时，颗粒为近似方形及圆形，均为NZP相。     

提高NZP族磷酸盐陶瓷材料耐热冲击性的研究

NZP族陶瓷材料是一类理想的热膨胀系数可设计的低热膨胀陶瓷 ,但由于同时具有较大的热膨胀异向性 ,导致材料内部易形成微裂纹 ,故耐热冲击性不理想。本研究通过调整材料的化学组成和添加晶粒生长抑制剂SiO2 ,研究了这两种途径对提高NZP族陶瓷KxSr1-x/ 2 Zr4 P6 O2 4 (0≤x≤ 2 ,简称KSZP)和Ca1-xBaxZr4 P6 O2 4 (0≤x≤ 1 ,简称CSZP)耐热冲击性的效果。实验结果表明 ,对于KSZP系列 ,调整组成可获得a2 0 / 10 0 0 =0 .8× 1 0 - 6 /℃的近零膨胀材料KSr1/ 2 Zr4 P6 O2 4 ,同时其热膨胀异向性也接近零 ,具有较好耐热冲击性 ;对CSZP系列而言 ,调整组成很难消除热膨胀异向性 ,提高耐热冲击性较为有效的途径是烧结过程中添加 3 %SiO2 适当抑制晶粒过度长大 ,避免产生过多的微裂纹     

MOR/EU-1复合分子筛的合成与表征

首次以TEABr为模板剂,EU-1为铝源,水热晶化合成复合分子筛MOR/EU-1.在合适的EU-1晶种添加量(m(EU-1)/m(SiO2)≤2)、模板剂添加量0.25≤n(TEABr)/n(SiO2)≤0.4,碱量1.16≤n(NaOH)/n(SiO2)≤1.71以及合适的晶化时间(48～96h)和晶化温度(140～...     

NZP族多孔陶瓷的制备及性能研究

以不同化学组成的NZP族磷酸盐粉体为陶瓷骨料,采用添加造孔剂的方法,经干压成型,1100℃烧结制备出NZP族多孔陶瓷。对多孔陶瓷的显气孔率、抗压强度、耐热冲击性等进行了测定。结果显示:添加50%石墨制备的化学组成为Ca0.85Ba0.15Zr4(PO4)6的NZP族多孔陶瓷的显气孔率为23.47%,抗压强度为27.39MPa,室温～1000℃的平均线膨胀系数为0.8×10-6/℃,属于零膨胀材料,具有良好的耐热冲击性;比表面积为0.24m2g-1,可作为低比表面积催化剂载体使用。     

低温低碱浓度条件下水热法制备锆钛酸铅粉体

以Pb(NO3) 2、ZrOCl2·8H2O 和TiCl4作为原料,NaOH作为矿化剂,水热合成锆钛酸铅粉体.系统研究了物质的量比Pb/(Zr,Ti)、矿化剂NaOH浓度、反应温度、反应时间4个因素对PZT晶相形成和粉体形貌的影响.结果表明Pb/(Zr,Ti)在1.7～2.0,NaOH的浓度为1 mol/L、反应温度为200 ℃、时间2 h的水热条件下,可以合成结晶良好的Pb(Zr,Ti)O3粉末.     

耐酸ZrO2·SiO2涂层材料的低温合成研究

采用溶胶-凝胶法,添加适量的矿化剂V2O5,在1300℃以下,合成微米级ZrO2·SiO2涂层。研究了矿化剂添加量、烧成温度和保温时间等因素对ZrO2·SiO2合成以及涂层抗酸腐蚀的影响作用关系,为ZrO2·SiO2涂层的合成与制备提供了可靠的实验依据。     

利用煤矸石制备4A分子筛及吸附性能的研究

以内蒙古准格尔煤田煤矸石为原料,采用450℃低温碱融法对原料进行预处理,添加晶化导向剂,在原料配比为n(Na_2O)∶n(SiO_2)∶n(Al_2O_3)∶n(H_2O)=4∶2∶1∶123、晶化温度为50℃、晶化时间为24 h的水热合成条件下,制备了结晶度较高、平均粒径为2μm的4A分子筛。通过静态实验法测定了4A分子筛对罗丹明B的吸附特性,分析了吸附剂用量、初始浓度、溶液pH、吸附温度和吸附时间对吸附降解性能的影响。结果表明,当4A分子筛吸附剂加入量为7.5 g/L、罗丹明B初始质量浓度为0.5 mg/L、pH=8、吸附温度为50℃、吸附时间为2 h时,吸附率可达72.78%。该研究为4A分子筛的应用提供了重要的依据。     

NaZr2(PO4)3族载体负载的单钯三效催化剂的表征及催化活性研究

具有低热膨胀特性的NaZr2(PO4)3(简称NZP)族材料是一类具有相同晶体结构但化学组成不同的新型抗热震催化剂载体材料,对用浸渍法制备的由NZP族载体负载的单钯三效催化剂进行了BET、XRD、TPR表征和活性评价,初步研究了不同化学组成的NZP族载体对单钯催化剂的物性和三效催化活性的影响。结果显示:组成为KZr2(PO4)3的载体负载的单钯催化剂1%Pd/KZr2(PO4)3对CO、CH和NOx的起燃温度分别为245℃、290℃和267℃,组成为CaZr4(PO4)6的NZP族载体经过15?O2改性后能够有效提高Pd的分散性,单钯催化剂1%Pd/15?O2-CaZr4(PO4)6的活性和空燃比窗口明显改善。此外,由NZP族载体负载的单钯催化剂表现出对NOx具有较好的催化还原活性,361℃下NOx的转化率达到100%。     

4'-羟基联苯-4-甲酸合成工艺研究进展

综述了以4-羟基联苯、4-羟基-4'-氰基联苯、4-羧基苯硼酸、4-羟基苯硼酸为原料制备4'-羟基联苯-4-甲酸的四种合成方法,对每种合成工艺的优缺点进行分析,并介绍了其在构筑有机发光材料、液晶材料及其中间体、法尼醇X受体拮抗剂等领域合成中的应用,展望了4'-羟基联苯-4-甲酸的应用前景.     

4,4′,4″-三氨基三苯胺的合成

本文从对氯硝基苯和对硝基苯胺出发,经过两步反应合成了三偶氮类光导材料的重要中间体4,4′,4″-三氨基三 苯胺,其中第一反应采用KF/季铵盐催化法,收率48.4％,第二步反应采用钯碳催化加氢法,收率91.4％。     

GEORDNETE EPOXIDNETZWERKE AUS 4-GLYCIDYLPHENYL-4-GLYCIDYL-BENZOAT und 3- BZW. 4-AMINOPHENYL-4-AMINOBENZOAT

The introduction of mesogenic groups in main- and sidechains of epoxy thermosets results in an ordered multiphase network with cellular structure, if gelation occurs below the maximal cure temperature T_max. T_max is individual for a given combination of monomers. The multiphase network consists of relatively soft anisotropic cell nuclei and hard isotropic cell walls. If gelation occurs above T_max single phase networks are obtained. The size of the cell nuclei strongly depends on the used monomers and varies up to two orders of magnitude. The multiphase structure was found to have no impact on the tensile elastic modulus.     

4-硝基苯酚基-4＇-溴苯乙酮醚的合成

4-硝基苯酚基-4＇-溴苯乙酮醚是有机合成中 的重要的保护基团[1].传统的合成方法操作烦琐, 产率较低.本文根据聚合物试剂彼此间因空间效 应,处在其表面的活性基团难以接触,不会发生实 质性反应的特征[2],将2种连有不同反应基团的 聚合物试剂置于单锅中,简便合成了4-硝基苯酚 基-4′-溴苯乙酮醚.整个合成过程无须分离中间 体,且目标物产率高于分步合成法.化学反应式如 下:     

Theoretical investigation of vinylogous anomeric effect on 4-halo-4-H-pyran and 4-halo-4-H-thiopyran molecules

ABSTRACT

In this study, the stability of the 4-halo-4-H-pyran and 4-halo-4-H-thiopyran molecules in planar and puckered conformations was investigated in the B3LYP/6-311++G(d,p) level of theory. The total energy, dipole moment, the energies of frontier orbitals, and HOMO–LUMO gaps of the molecules were calculated. Natural bond orbital (NBO) analysis was used to illustrate vinylogous anomeric effect on the puckering of ring. The responsible interactions of this effect were determined. The interaction energy, off-diagonal elements and dipole moment values of their NBO were calculated. In addition, total steric exchange energy values of theses interaction were evaluated.     

4-(4-氯苯基)环己醇及4-(4-氯苯基)环己酮的合成研究

以氯苯、环己烯、乙酰氯为原料,通过Friedel-Crafts反应、Baeyer-Villiger反应、水解反应得到4-(4-氯苯基)环己醇。通过正交试验得到Friedel-Crafts反应和Baeyer-Villiger反应优化后的工艺条件。4-(4-氯苯基)环己醇总收率达12.9%,较文献收率提高了6%以上。所得醇经次氯酸钠氧化,得到4-(4-氯苯基)环己酮,氧化收率87%,产品的结构经1HNMR、GC-MS鉴定。     

TiO_2对制备Al_4SiC_4-Al_4O_4C复合材料的作用

将焦宝石粉、活性炭粉和铝粉按质量比39:27.6:33.4配料作为基料,再分别加入占基料总质量0、3%、6%和9%的TiO2粉末(锐钛矿型),加入<10%的酚醛树脂为结合剂混匀后,压制成型,坯体试样干燥后,置于刚玉管式炉中,通入流动氩气,分别于1 300、1 400、1 500、1 600和1 700℃保温2 h制备了Al4SiC4-Al4O4C复合材料.利用热重分析、化学分析、XRD和SEM等测试技术,研究了TiO2加入量对材料物相组成和显微结构的影响.结果表明:试样中的Ti在烧成过程中有少量损失,残余的TiO2在1 300 ℃前全部反应转变为TiC,生成的TiC在1 300～1 700 ℃稳定存在;Tio2加入量对材料物相组成没有明显影响,但TiO2加入量超过3%时,Al4SiC4和Al4O4C的生成温度将由1 500℃提升至1 600℃;随着材料中Ti4+浓度增加,Ti4+更容易与Al4SiC4形成有限置换固溶体而导致晶格缺陷,促使Al4SiC4在1 700℃分解,形成更多的Al4O4C短纤维,同时使试样表面生成片状Al2O3层.     

Effect of Al on Al_4SiC_4-Al_4O_4C Composite Synthesized from Kaolinite Grog

The Al4SiC4-Al4O4C composites were synthesized using 1∶6.5∶2.6 of molar ratio of kaolinite grog powder, carbon black, and aluminum powder as basic formulation, fixing the additions of kaolinite grog powder and carbon black, varying aluminum powder addition to make its proportion from 2.6 to 3.9, 5.5, 7.0, 8.6, and 10.4, respectively, adding phenolic resin as binder and absolute alcohol as dispersant, mixing well, pressing, drying, and firing at 1 700 ℃ for 2 h in a corundum tubular furnace in flowing argon. The effect of Al addition on phase composition and microstructure of Al4SiC4-Al4O4C composites was investigated by DTA-TG, XRD, and SEM. The results show that:(1) in a certain degree, more Al4SiC4 forms with Al powder addition increasing; (2) the formed Al4SiC4 has two morphologies, namely, sheet and block, and their particle sizes are 5-15 μm and 10-20 μm, respectively; (3) the Al powder addition increase has little effect on the grain shape and size of Al4SiC4; (4) the formed Al4O4C mainly distributes on the surface of the Al4SiC4 grains with irregular shape and particle size below 1 μm, and some of them bond together.     

4''''-羟基-4-联苯甲酸的合成

以4-羟基联苯为原料,经酯化、傅-克酰基化、相转移催化下的苄基化、氯仿反应、催化氢解等反应,合成了标题化合物,总收率57.8%.化合物4'-苄氧基-4-乙酰基联苯、4'-苄氧基-4-联苯甲酸的结构经 1HNMR、IR、MS及元素分析确证.与文献比较,该路线选择性好、产率较高.