吡唑及其衍生物合成研究进展

综述了吡唑衍生物合成的研究进展。吡唑衍生物的合成方法有:(1)肼与1,3-二羰基酮发生反应;(2)重氮烷烃与烯炔化合物反应;(3)肼与乙酸乙酰乙酯反应;(4)肼与丙烯腈、丙二腈衍生物反应;(5)肼与烯酮反应;(6)在合成技术上还有固相合成和微波辅助合成等。     

烷基乙二胺三乙酸衍生物的制备与表征

以氯乙酸和烷基乙二胺为反应物,在特定条件下合成一种新型的具有亲油性和络合基团的螯合型表面改性剂烷基乙二胺三乙酸衍生物(烷基ED3A)。研究反应条件对合成产物的影响,结果表明:合成烷基乙二胺三乙酸衍生物(烷基ED3A)的较佳反应条件是反应时间10 h,反应物氯乙酸为0.6 mol;产品烷基乙二胺三乙酸衍生物具有良好的亲油性。     

两种医药中间体的合成研究

(一)1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸的合成研究。烷基吡唑衍生物是具有广泛用途的化合物。它们中有些具有杀菌，杀酶作用，有些能防止植物病虫害，有些还有除草性能。在医药方面烷基吡唑衍生物具有治疗心血管疾病和神经系统疾病的功能，是精细化工领域中的一类重要的中间体。1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸是合成一种治疗心血管疾病药物的中间体，资料报道它是由草酸二乙酯和2-戊酮经claisen酯缩合反应、用水合肼环化、甲基化反应、水解反应四步完成，总收率61．4％。在西安近代化学研究所的苏天铎等的研究中，用甲基肼代替水合肼将环化与甲基化一步完成，省去了甲基化反应，三步合成出目标化合物，     

期刊文献

<正>一步法合成十二烷基葡萄糖苷反应过程研究张永昭,计建炳,艾宁摘要:以正十二醇和葡萄糖为原料一步法制备十二烷基葡萄糖苷,研究了不同反应条件(催化体系、催化剂用量、温度、醇糖比等)对反应过程转化率和选择性的影响,提出了此反应过程的物理模型。研究结果表明,合成十二烷基葡萄糖苷的反应主要由生成十二烷基葡萄糖苷的主反应和生成多糖的副反应组成。十二醇与葡萄糖反应生成烷基葡萄糖苷的主反应属于液相反     

硫代十二烷基-二巯基-1,3,4-硫二氮茂的合成

<正> 2,5-二巯基-1,3,4-硫二氮茂(DMTD)的烷基或二烷基衍生物是优良的霉菌抑制剂,避免显影液变暗和产生沉淀的添加剂;润滑油抗腐蚀添加剂;以及输油管路中防腐蚀的保护剂。文献[1]报道过DMTD的合成法。为了促进该产品的工业化和降低成本,我们用水代替乙醇精制。 DMTD的卤代烷衍生物种类繁多,其基本方法是DMTD的碱金属盐与Rx(R=烷基,x=Cl,Br等)在回流温度下反应生成烷基或二烷基衍生物。我们合成的硫代十二烷基-二巯基1,3,4-硫二氮茂(Ⅰ)。     

N-烷基二亚乙基三胺衍生物的合成和杀菌活性研究

以二亚乙基三胺和溴代烃为原料,合成了4个N-烷基取代的二亚乙基三胺衍生物,并利用IR和1HNMR对其结构进行了表征。对N-十二烷基二亚乙基三胺的合成条件进行了优化。初步的抑菌活性实验结果表明:N-正辛基二亚乙基三胺和N-十二烷基二亚乙基三胺衍生物对金黄色葡萄球菌和苹果腐烂病菌及苹果轮纹病菌均表现出极好的生物活性,其中活性最好的N-十二烷基二亚乙基三胺对3种病菌的EC50分别为:0.984 4、36.152 8和26.222 4μg/mL。     

N-十二烷基-N''''-(对氨基苯磺酸钠)硫脲的合成

以十二烷基异硫氰酸酯和对肼基苯磺酸钠为原料,合成了一种新的化合物N-十二烷基-N'-(对氨基苯磺酸钠)硫脲(DOPT),经元素分析、红外、紫外和核磁共振等测试,确定了其结构。     

Mcfadyen-stevens反应合成磺胺增效剂中间体——3,4,5-三甲氧基苯甲醛

磺胺增效剂中间体——3,4,5-三甲氧基苯甲醛的合成,在国内外均有采用没食子酸为起始原料,通过生成3,4,5-三甲氧基苯甲酸的衍生物或酰肼,再经过氧化等方法,最后得到3,4,5-三甲氧基苯甲醛(简称为没食子酸法)。     

3，4，5-二三里氢基苯甲酸衍生物

没食子酸广泛分布于植物体内，大量存在于五倍子中，是我国传统的出口产品，它可生成众多的衍生物。例如，三甲基没食子酸甲酯(即3，4，5-三甲氧基苯甲酸甲酯)可用于合成3，4，5-三甲氧基苯甲醛、3，4，5-三甲氧基苯甲酰肼、三甲氧基苯甲酰氯、三甲氧啉和苄胺嘧啶；3，4，5-三甲氧基苯甲酰茄呢基胺，可治疗心脏病、抗癌及抗溃疡等。合成工艺：以没食子酸为起始原料，在中间体3，4，5-三甲氧基苯甲酸的合成过程中，先合成     

支链十二烷基苯酚的合成研究

采用阳离子交换树脂Amberlyst15作催化剂,分别以十二醇和三异丁烯为烷基化试剂,与苯酚进行烷基化反应合成支链十二烷基苯酚,分别考察了温度、时间、催化剂用量和原料物质的量比等反应条件对烷基化反应的影响。通过对比,选用三异丁烯为烷基化试剂合成支链十二烷基苯酚,并用正交实验法对工艺条件进行了优化,使支链十二烷基苯酚的收率达50%左右。     

用十二烷基苯磺酸催化合成没食子酸正辛酯

以十二烷基苯磺酸为催化剂 ,酸醇直接酯化合成没食子酸正辛酯。对醇酸摩尔比 ,催化剂用量和反应时间进行了正交试验 ,得出了最佳工艺条件 ,还对产品进行了熔点测定、元素分析和红外光谱分析。     

塔拉粉直接合成3,4,5—三甲氧基苯甲醛

直接以塔拉粉为起始原料,通过甲基化、水解、酯化、肼化、氧化制得3,4,5-三甲氧基苯甲醛,经波谱测定确证其结构与用五倍子合成的3,4,5-三甲氧基苯甲醛一致。产品成本比用五倍子单宁为原料每吨降低1.5万元。     

A study of the antioxidant effectiveness of several compounds on vegetable fats and oils

Summary 1. A number of compounds and combinations of compounds have been examined for antioxidant properties. 2. The most effective single compound was gallic acid, although NDGA, ascorbic acid and ascorbyl palmitate each about doubled the keeping time of any given vegetable fat or oil. 3. Amino acids were negative with the exception of methionine. 4. NDGA in combination with either citric acid or phosphoric acid showed marked synergism. These combinations were very effective antioxidants. The work described in this paper was carried out under a contract, recommended by the Committee on Medical Research, between the Office of Scientific Research and Development and the University of Pittsburgh. Contribution No. 519 from the Department of Chemistry, University of Pittsburgh, Pittsburgh, Pennsylvania.     

Allelochemicals of Polygonella myriophylla: Chemistry and Soil Degradation

Gallic acid and hydroquinone have been identified as the major allelochemicals of the known allelopathic plant Polygonella myriophylla. Both of these compounds occur in the foliage as glycosides. Quercetin and rhamnetin were identified as the major flavonoid constituents, but in much lower concentration. The behavior of gallic acid, hydroquinone, the hydroquinone glycoside arbutin, and benzoquinone in sterile and nonsterile soil from beneath Polygonella was investigated. Sterilization effectively stabilized arbutin, hydroquinone, and gallic acid. Concentrations of benzoquinone rapidly diminished in sterilized soil, and the compound was almost completely gone after 7 days. In nonsterile soils, all four compounds degraded rapidly. The order of persistence was hydroquinone > benzoquinone > gallic acid > arbutin. Persistence was rate-dependent. Arbutin degraded to hydroquinone, and benzoquinone formed as a degradation product of hydroquinone. Hydroquinone was also observed as a degradation product of benzoquinone. Benzoquinone degrades rapidly by nonmicrobial oxidative processes. These results support the hypothesis that microbial and nonmicrobial oxidative transformations of soil allelochemicals are crucial in mediating the allelopathic effects of Polygonella myriophylla.     

5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-羧酸乙酯的合成与表征

以5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸为起始原料,经环化和酯化二步反应,合成了标题化合物5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-羧酸乙酯,其结构经元素分析1、H NMR和MS表征,并对其质谱裂解途径进行了探讨。     

没食子酸标准样品的制备与定值研究

研究了没食子酸标准样品的制备、均匀性和稳定性检验及其定值方法。用五倍子单宁酸水解得到的没食子酸为原料,经精制得到高纯度的没食子酸标准样品。通过红外光谱、核磁共振、热重分析证实该标准样品的化学结构式。标准样品含量测定采用高效液相色谱面积归一化法,并通过了均匀性检验和稳定性检验(15个月)。经6个实验室的联合定值,没食子酸标准样品的含量值为99.96%±0.10%。     

纳米固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成棓酸异戊酯的研究

以TiC l4为原料,采用溶胶-凝胶法制备了纳米固体超强酸SO42-/TiO2催化剂,探讨了硫酸浸渍浓度、焙烧温度、焙烧时间对催化剂性能的影响。以纳米固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂,由棓酸与异戊醇直接酯化合成棓酸异戊酯,研究了回流反应时间、催化剂用量、醇酸物质的量比对棓酸异戊酯收率的影响。较佳工艺条件为:醇酸物质的量比为10∶1,反应时间3 h,催化剂用量3%,棓酸异戊酯的收率可达70.44%。     

高效液相色谱法测定不同产地老鹳草中没食子酸的含量

采用高效液相色谱法测定不同产地老鹳草中的没食子酸含量,比较其含量差异,采用的流动相为乙腈-0.1 mol/L磷酸（2∶98）,流速为1.0 mL/min,检测波长为272 nm。结果表明,没食子酸对照品溶液在10~120μg/mL范围内呈良好线性关系,浓度与峰面积的回归方程为：A=19.112c-125.47,相关系数r2=0.999 7,平均回收率为101.33%,RSD为1.04%。由此建立的高效液相色谱法可以简便、快速、准确地测定不同产地老鹳草中没食子酸的含量。     

医药中间体5-氨基-2,4,6-三碘异酞酸的制备

以间苯二甲酸为原料 ,经硝化、还原与碘化 ,合成非离子含碘造影剂的中间体 5 氨基 2 ,4,6 三碘异酞酸。 (1)硝化反应 ,n(硫酸 )∶n(硝酸钠 )∶n(间苯二甲酸 ) =7 9∶2 2∶1 0 ,温度 70℃下反应 3h ,产率为 86 7% ;(2 )还原反应 ,n(铁粉 )∶n(硝基物 ) =3 0∶1 0 ,回流反应 3h ,产率为78 1% ;(3)碘化反应 ,n(氯化碘 )∶n(氨基物 ) =3 3∶1 0 ,90℃下反应 3h ,碘化反应产率为76 2 %。每步均经改进 ,总收率为 5 1 6 % ,所得产品熔点、UV、IR、1HNMR、13CNMR等数据与文献报道一致