环己烯合成1,2-环己二醇的氧化动力学

采用气相色谱法和酸碱滴定法监控反应进程,验证了1,2-环己二醇是环己烯氧化制备己二酸过程中最重要的氧化中间体;在该前提下,以磷酸为助剂,采用初始浓度法研究了钨酸催化H2O2氧化环己烯生成1,2-环己二醇的反应动力学.结果表明,环己烯反应级数为1.33,H_2O_2反应级数为1.08,动力学方程为r=2.322′10~(10(e~(-10480/T)C_(c_e)~(1.33)c_(H_2O_2)~(1.08),活化能Ea=87.15 k J/mol,指前因子A=2.322×10~(10).通过实验验证氧化动力学方程,计算值和实验值的平均相对误差为0.017,两者基本吻合.     

硒催化下1,2-环己二醇的制备工艺研究

以硒化物为催化剂,催化环己烯在H_2O_2的氧化下制备1,2-环己二醇,考察了催化剂种类、溶剂种类、催化剂用量、反应温度以及H_2O_2用量对反应的影响。通过工艺参数的研究,实验得到较优反应条件为:以苯亚硒酸为催化剂,乙腈作溶剂,催化剂用量为1.5 mol%,反应温度为60℃,H_2O_2为1.2 mol,环己烯转化率可以达到97.9%,1,2-环己二醇收率可达90.3%。     

碱性溶液中H_2O_2-S_4O_6~(2-)反应动力学及机理研究

S_4O_6~(2-)是S_2O_3~(2-)氧化过程重要的中间产物。在p H值9.5~11.0范围内,用毛细管电泳方法对S_4O_6~(2-)的H_2O_2氧化反应进行了动力学研究。在反应溶液中检测到的产物包括S_2O_3~(2-)、S_2O_6~(2-)和S_3O_6~(2-)。在动力学研究中发现,氧化剂H_2O_2的浓度对S_4O_6~(2-)的降解速率影响不大,这可能是由于H_2O_2-S_4O_6~(2-)氧化体系中,优先发生的反应不是S_4O_6~(2-)的氧化,而是它的碱性分解反应,H_2O_2只对S_4O_6~(2-)的降解产物进行氧化。在考察p H值范围内,S_4O_6~(2-)的氧化降解速率受pH值影响较大,但速率常数与S_4O_6~(2-)碱性分解反应速率十分接近。提出了13步反应机理,通过数值拟合计算得到的动力学曲线与实验曲线较好地吻合。     

催化氧化法处理红色基B废水的动力学研究

研究了催化氧化法处理红色基B生产过程所产生的工业废水的动力学。红色基B的工业废水COD值高达40 063 mg·L~(-1),含有大量有机物,颜色为红色且有强烈的刺激气味。废水处理过程中以FeSO_4为催化剂、H_2O_2为氧化剂,研究了催化氧化法处理废水的工艺路线及工艺条件,分析了影响因素,建立了动力学模型,研究了其催化氧化的动力学过程。结果表明,处理后的废水的COD值可降为4 mg·L~(-1)左右,去除率为90%;所建立的过氧化物催化氧化红色基B废水的动力学方程与实验数据拟合较好。其表观动力学方程为:-(dc)/(dt)=1.978 6exp(-(19 351)/(RT))[H_2O_2]_0~(0.979 6)c     

1,2-环己二醇二缩水甘油醚的合成及应用

1,2-环己二醇二缩水甘油醚是一种重要的化工产品,通过实验研究,优化了1,2-环己二醇二缩水甘油醚的合成条件,得到了新的最佳合成工艺方案:n(1,2-环己二醇)/n(环氧氯丙烷)=1/2.4;醚化反应温度为60~65℃;环氧化反应温度为35~40℃;最后介绍了1,2-环己二醇二缩水甘油醚的应用。     

臭氧联合过氧化氢(O_3/H_2O_2)降解水中甲基托布津

杀菌剂甲基托布津(TM)是常见的农药类内分泌干扰物。采用臭氧联合过氧化氢(O_3/H_2O_2)工艺对甲基托布津进行降解,考察了不同氧化系统、过氧化氢投加量、溶液初始pH、溶液中共存阴离子多种因素对O_3/H_2O_2去除甲基托布津的影响。结果表明:高级氧化联用技术O_3/H_2O_2工艺降解水中甲基托布津的效果良好,甲基托布津的降解反应符合一级反应动力学模型,其反应速率常数为0.107 9 min~(-1)。不同H_2O_2与O_3的摩尔比、溶液初始pH值和水中常见阴离子对O_3/H_2O_2工艺的降解情况影响显著。对于甲基托布津的O_3/H_2O_2降解过程:最佳摩尔比为0.75;最佳pH值为7;水中常见阴离子对甲基托布津降解影响的大小顺序为CO_3~(2-)SO_4~(2-)Cl~-NO_3~-。     

Fenton法预处理高浓度焦化废水的影响因素与动力学研究

采用Fenton预处理高浓度焦化废水,以COD和挥发酚为评价指标,通过正交和单因素实验研究了废水初始pH值、H_2O_2量、[Fe~(2+)]/[H_2O_2]和反应时间对处理效果的影响,同时对反应过程的动力学进行了探讨。结果表明:同时降解COD和挥发酚的最佳控制条件是pH值为3、H_2O_2投加量为170 m L/L、Fe~(2+)/H_2O_2摩尔比为1:80、反应时间为20 min,此时COD和挥发酚的去除率分别达到80%和95%以上;COD的降解反应符合一级动力学方程规律,相关系数R~2=0.991 5,反应速率常数为0.446 9 min~(-1)。     

催化湿式过氧化氢氧化处理酸性橙Ⅱ动力学研究

采用催化湿式过氧化氢氧化法(CWPO)处理酸性橙Ⅱ染料废水,研究催化氧化过程中酸性橙Ⅱ的反应动力学。通过正交试验考察反应温度、初始pH值、H_2O_2浓度、催化剂量对酸性橙Ⅱ降解效果的影响,得到最佳反应条件为:反应温度60℃,初始pH=3,H_2O_2浓度24 mmol/L及催化剂0.050 g,酸性橙Ⅱ脱色率接近100%,COD去除率为77.66%。各反应条件对降解效果的影响顺序为:反应温度>初始pH>H_2O_2浓度>催化剂量。过氧化氢催化氧化酸性橙Ⅱ过程符合Fermi方程动力学模型,通过Marquardt-Levenberg算法回归计算得到动力学参数。     

磺化木质素吸收硫化氢动力学

本文对磺化木质素脱硫方法进行了动力学研究。根据Higbie渗透理论,提出了磺化木质素吸收硫化氢的数学模型,采用Crank-Nicholson差分方法对该模型进行了数学处理,并在电子计算机上求取模型方程的数值解。实验采用双搅拌气液无梯度反应器,考查了磺化木质素吸收硫化氢的动力学行为。实验证明该宏观吸收反应对于木质素的反应级数为0.347,对于硫化氢的反应级数为1.04,其宏观动力学方程为: N_(H_2S)=10.3·e~(-25394.2/RT)·C_(H_2S_i)~(1(?)04)·C_(R-O)~(0.347) 实验结果与数值解吻合良好。     

C_2HCl_3气相O_3氧化反应动力学

在间歇循环气相反应器中研究了C_2HCl_3在101.3 kPa和 298 K下O_3氧化动力学.对实验结果回归分析表明,总的反应级数是2.5级,O_3和C_2HCl_3级数分别为1级和1.5级,平均反应速率常数为57.3 mol~(-1.5)·L~(1.5)·s~(-1)     

1,2-环己二醇标准摩尔燃烧焓和定压热容测定

采用GR-3500型氧弹量热计实验测定了顺式-1,2-环己二醇和反式-1,2-环己二醇的标准燃烧焓,分别为-3507.043kJ/mol和-3497.8kJ/mol,并用萘作标准物验证测试仪器,其实验测定值与文献值相对误差为0.053%,同时推算出环己二醇的标准摩尔生成热,分别为568.997kJ/mol(顺式)和578.240kJ/mol(反式)。用NETZSCHDSC204型差示扫描量热仪测定了1,2-环己二醇的定压热容,拟合出环己二醇摩尔定压热容与温度之间的函数关系;同时还测定了1,2-环己二醇的熔点和熔化热,为该产品的新工艺开发、工程设计和工业化生产提供了基础数据。     

1，2-环己二醇溶解度的测定及关联

采用激光监视技术测定了1,2-环己二醇在乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙基酮、乙酰乙酸乙酯和水中的溶解度,并用UNIFAC模型进行了关联,其溶解度预测值与实测值吻合良好.     

聚己二酸-1,2-环己二醇酯的合成

聚酯多元醇是合成聚氨酯的主要原料,该文对1,2-环己二醇的衍生物聚己二酸-1,2-环己二醇酯的合成进行了较为详细的研究。考察了醇酸摩尔比、反应温度、反应升温方式、反应时间、减压时间、催化剂的用量和稳定剂的用量等因素对所合成的聚酯多元醇的酸值、羟值、相对分子质量和反应程度的影响。采用单因素优选法对合成工艺条件进行了优化,得到了合成聚己二酸-1,2-环己二醇酯的较佳工艺条件:缩聚反应温度180℃,反应时间3 h,n(1,2-环己二醇)∶n(己二酸)=1.6∶1,催化剂的用量为己二酸投料质量的0.8%,稳定剂用量为己二酸投料质量的0.3%。在此条件下合成出的聚己二酸-1,2-环己二醇酯为淡黄色、透明黏稠液体,酸值<9.3 mg/g,羟值50~70 mg/g,相对分子质量1 000~2 000。     

1,6-己二醛合成工艺研究

根据环己烯分子结构特点及相关反应的基础理论,提出在甲酸作为载氧剂的条件下,以过氧化氢氧化环己烯制备反式-1,2-环己二醇的工艺路线;并使用高碘酸钠/硅胶体系氧化反式-1,2-环己二醇制备1,6-己二醛.通过单因素实验法对在合成过程中的物料配比、反应温度、反应时间、重结晶方法等诸多因素对反应的影响进行考察.以气相色谱对产品纯度进行分析,得出反式-1,2-环己二醇及1,6-己二醛的纯度分别为98.93%和99.97%,并利用GC、红外光谱、核磁共振等分析方法对其产品化学结构进行确认.     

1,2-环己二醇在溶剂中的溶解度

1 INTRODUCTION The solubility of solid in liquids is an excellent tool to investigate solute-solvent intermolecular forces in the liquid state. In this work the solubility of trans-1,2-cyclohexanediol in some polar solvents (wa- ter, methyl acetate, acetic ester, propyl acetate, butyl acetate, methyl acrylate, and ethyl acrylate) was mea- sured at temperatures ranging from about 300 K to 330 K, using a modification of the experimental tech- nique of laser monitoring observation system. So…     

反式-1，2-环己二醇在乙酸甲酯与水混合溶剂中的溶解度

采用激光监视技术测定了1，2-环己二醇在乙酸甲酯和水混合溶剂中的溶解度，并用UNIFAC模型进行了关联，其溶解度预测值与实测值吻合程度良好。     

AB-8大孔树脂对1,2-环己二醇动态吸附性能研究

针对双氧水氧化环己烯合成环氧环己烷的反应体系,采用大孔树脂动态吸附分离反应液水相中的1,2-环己二醇。结果表明,在自行设计吸附柱的基础上,AB-8大孔树脂吸附分离反应液水相中1,2-环己二醇的较佳条件为：上样流速1.0 mL/min,床层高度4.0 cm,常温;通过固定床吸附数学模型得到的速率常数、相关系数、吸附量和动力学参数, 能较好地描述AB-8大孔树脂固定床吸附1,2-环己二醇的吸附动力学。以乙酸乙酯为脱附剂进行脱附较佳条件为：洗脱流速1.0 mL/min,常温;AB-8大孔树脂经5次循环使用后其吸附率和脱附率仍在80％以上。     

Solid-Liquid Equilibria of trans-1,2-Cyclohexanediol＋Butyl Acetate＋ Water Ternary System

Using a laser observation technique,the solubilities of trans-1,2-cyclohexanediol in butyl acetate＋wa- ter were measured at the temperature range from 298.15K to 323.15K by a synthetic method at atmospheric pres- sure.It is shown that the solubilities of trans-1,2-cyclohexanediol in butyl acetate＋water were affected greatly by the proportion of butyl acetate and water,and presented maximum value at given temperature.The UNIFAC model was used to correlate the experimental data.The average relative deviation（ARD）between experimental and calculated values is 3.03%.     

动态DSC法研究BMI改性酚醛树脂固化反应动力学

采用非等温DSC(差示扫描量热)法研究BMI(双马来酰亚胺)改性PF(酚醛树脂)体系的固化动力学,借助升温速率-温度(β-T)外推法和红外光谱(FT-IR)跟踪固化反应过程,确定了BAN(BMI改性PF)体系的固化工艺和固化动力学参数。结果表明:BAN的固化工艺为"120℃/2 h→140℃/2 h→160℃/2 h→180℃/2 h",后处理工艺为220℃/3 h,BAN固化体系的动力学参数是表观活化能Ea=123.4 kJ/mol、频率因子A=1.96×1012s-1和反应级数n=1.05;根据n级动力学反应模型求解出该树脂的反应动力学方程,其计算值与试验值基本吻合,说明该模型能较好描述BAN的固化反应过程。     

反式-1,2-环基二醇+乙酸丁酯+水三元体系固液相平衡(英文)

Using a laser observation technique,the solubilities of trans-1,2-cyclohexanediol in butyl acetate+wa- ter were measured at the temperature range from 298.15K to 323.15K by a synthetic method at atmospheric pres- sure.It is shown that the solubilities of trans-1,2-cyclohexanediol in butyl acetate+water were affected greatly by the proportion of butyl acetate and water,and presented maximum value at given temperature.The UNIFAC model was used to correlate the experimental data.The average relative deviation(ARD)between experimental and calculated values is 3.03%.