中间相炭微球浆料凝胶反应动力学

以自由基聚合反应动力学原理为基础,研究中间相炭微球水基浆料凝胶反应动力学。考察了引发剂用量、催化剂用量、模具温度和单体浓度对凝胶反应的影响。结果表明,当引发剂初始浓度小于或等于10.96 mmol/L,中间相炭微球水基浆料的凝胶反应时间和诱导时间与引发剂初始浓度的-1/2成正比;当引发剂初始浓度大于10.96 mmol/L时,凝胶反应时间和诱导时间为常数。在引发剂加入量足够的情况下,随着模具温度的升高,诱导时间大大缩短,凝胶反应时间基本不变;凝胶反应时间和诱导时间都随单体浓度的增加而减少,与催化剂的加入量无关。     

茚基钠/甲苯体系引发丙烯腈聚合的研究

本文采用茚基钠作为引发剂,对丙烯腈在甲苯中的聚合进行了研究,考察了引发剂用量、单体浓度、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响。发现茚基钠/甲苯体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的分子量下降;延长聚合反应时间,转化率和分子量都增大;温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物分子量有明显影响。用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。     

聚环氧氯丙烷的合成及其在PU中的应用

利用双金属氰化物催化剂(DMC)催化环氧氯丙烷(ECH)开环聚合,并研究了反应条件对反应诱导期、反应时间、相对分子质量及相对分子质量分布的影响.对产物进行了红外光谱(FTIR)和凝胶色谱法(GPC)的测定.结果表明,增加聚合温度、催化剂浓度以及单体对起始剂比饲有利于缩短反应的诱导期;通过调节单体与起始剂的比例可以调节聚环氧氯丙烷(PEcH)的相对分子质量;由PECH制备的硬质聚氯酯(PU)泡沫塑料具有较好的阻燃性,氧指数(LoD可达26%.     

茚基钠/四氢呋喃体系引发丙烯腈聚合的研究

以茚基钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体与溶剂配比、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征.结果发现茚基钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;当单体用量一定时,溶剂的量越多,聚合反应的转化率越低,而聚合产物的粘均分子量却越大;反应时间在1 h之内,延长反应时间,转化率和粘均分子量都增大;反应温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物粘均分子量有明显影响.     

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元乳液共聚合反应研究

以去离子水为分散介质、歧化松香酸钾和脂肪酸钠为乳化剂、十二硫醇为链转移剂、磷酸钠为电解质、过硫酸钾为引发剂,在50℃下,通过乳液聚合的方法合成了苯乙烯、异戊二烯、丁二烯三元共聚物(ESIBR)。考察了聚合温度、引发剂、链转移剂、电解质用量对三元乳液共聚合速率的影响,通过红外光谱仪(FTIR)与核磁共振(1H-NMR)对三元共聚物的组成及微观结构进行了分析表征。结果表明,随着聚合温度的升高,聚合速率显著加快,反应诱导期缩短;随着引发剂用量的增加,聚合反应速率增大;在实验范围内,链转移剂与电解质用量对共聚反应速率无明显影响。单体质量配比为S/I/B=28/36/36时,转化率在70%以内,共聚物中结合苯乙烯含量随着转化率的提高而增加,结合苯乙烯质量分数由20%增至26%;结合异戊二烯量随转化率的提高而降低,结合异戊二烯质量分数由47%降至41%;而结合丁二烯量却无明显变化,其质量分数基本都在33%左右。     

2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪光引发剂的合成及其光聚合动力学性能研究

以对甲氧基苯甲腈和三氯乙腈为原料合成了光引发剂2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪(MBTT),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱对所合成的产物结构进行了表征.并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了单体、引发剂浓度和光强对引发速率及单体转化率的影响.结果表明,MBTT是一种高效的紫外光引发剂,在引发剂用量为0.1%时光聚合的单体转化率就能达到90%;随着光强的增大,单体的双键转化率和最大反应速率都增大,诱导期缩短;双丙烯酸酯类单体的双键转化率比三丙烯酸酯类单体的双键转化率要高.     

低分子量的聚丙烯酸钠的合成研究

以H2O2-NaHSO3为引发剂,在超声波辅助下引发丙烯酸单体聚合,研究了单体浓度、引发剂用量、反应温度等对单体转化率和聚丙烯酸钠分子量的影响。结果表明:控制单体浓度30%、引发剂用量4.0%、反应温度60℃,可制得聚丙烯酸钠的相对分子量在2000～3000之间。     

超声辐照聚合制备复合乳液—影响反应的几个因素

以V-50为引发剂采用超声辐照乳液聚合制备PMMA／nano-ZnO复合乳液。引发剂用量、乳化剂用量、乳化剂配比、纳米氧化锌的性质、用量以及反应温度、单体含量是本体系超声辐照聚合反应的重要影响因素。这些参数的不同导致了聚合反应的诱导期、转化率不同。含有纳米氧化锌的乳液聚合体系,纳米氧化锌影响了聚合过程中的成核,有未改性纳米氧化锌参与的聚合体系的主要成核方式仍然是胶束成核与均相成核。     

非腈复合引发剂用于乙酸乙烯溶液聚合

以生物乙烯法生产的乙酸乙烯为单体、过氧化月桂酰-十二烷基二甲基叔胺为非腈复合引发剂、甲醇为溶剂进行溶液聚合反应的研究。实验考察了反应温度、反应时间、甲醇用量、引发剂用量对反应产物聚合率和聚合度的影响,采用正交试验优化了乙酸乙烯溶液聚合的反应条件,确定反应因素对聚合率和聚合度影响的相对大小。结果表明,最优的乙酸乙烯溶液聚合条件为:反应温度65℃,反应时间3h,甲醇用量10%,引发剂用量0.010%,获得聚乙烯醇产品的聚合度为3776,聚合率为45.29%。直观分析确定影响聚合率的因素主次顺序为引发剂用量> 反应时间> 甲醇用量> 反应温度;影响聚合度的因素主次顺序为甲醇用量 >引发剂用量 >反应温度 >反应时间。     

可聚合型光引发剂4-丙烯酰氧基二苯甲酮的光聚合性能研究

以实时红外光谱（RT-IR）法研究了合成的4-丙烯酰氧基二苯甲酮（4-ABP）的光聚合动力学性质，考察了不同单体、不同引发剂和助引发剂浓度、不同光强对聚合性能的影响．以萃取法对比研究了4-ABP和二苯甲酮（BP）在固化膜中的的残留量．结果表明，4-ABP是一种非常有效的光引发剂．随着引发剂浓度和光强的增大，单体转化率、最大反应速率都增大，诱导期缩短．萃取实验表明4-ABP在固化膜中的残留量远低于BP．     

异氰脲酸聚醚多元醇的合成

以环氧丙烷（PO）为原料,三（2-羟乙基）异氰脲酸酯（THEIC）为起始剂,采用实验室自制的双金属氰化配合物（DMc）为催化剂,合成具有类似于异氰酸酯三聚结构、本身具有可膨胀阻燃结构的异氰脲酸聚醚多元醇。考察了温度／压力与时间的关系,研究了原料中的水分、聚合温度及催化剂对聚合反应的影响。结果表明：诱导期中温度和压力均随时间的延长而升高;聚合期中压力和温度较为恒定,物料完全反应后釜内压力接近于0;水分在聚合反应体系中的阻聚作用是异常明显的;在温度为135℃,催化剂的质量分数为440×10^-6的条件下,催化剂的催化效率和产率最高,诱导期和反应时间缩短。     

环氧乙烷/环氧丙烷/烯丙基缩水甘油醚三元聚醚橡胶的制备与表征

以三异丁基铝Al(i-Bu)3(简称Al)、无水磷酸(H3PO4)和含氮的1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)组成的新型三元催化体系,甲苯为溶剂,制得了环氧乙烷(EO)/环氧丙烷(PO)/烯丙基缩水甘油醚(AGE)三元共聚物。考察了聚合温度、聚合时间和单体配比等参数对聚合反应的影响。结果表明,在[H3PO4]/[Al]为0.35、[DBU]/[Al]为0.5和Al(i-Bu)3在单体中的质量分数为4%、聚合温度为60℃的条件下,聚合物转化率可达95%以上;所得共聚物相对分子质量Mn=2.6×104,相对分子质量分布Mw/Mn=1.63;通过调控单体PO含量,可以得到结晶度可控的聚醚橡胶;随着单体其含量的增大,结晶度变小,转化率下降,玻璃化转变温度升高。     

POLYMERIZATION OF BUTADIENE IN TOLUENE WITH NICKEL(II) STEARATE-DIETHYL ALUMINUM CHLORIDE CATALYST

A bench-scale batch reactor was used to study the polymerization of butadiene with nickel(II) stearate Et₂AlCl catalyst. In particular, the effects of moisture on polymerization were investigated. The initiation reaction is sensitive to temperature. At 0°C an induction period was observed, but at room temperature initiation can be assumed instantaneous. Water enhances catalytic reactivity, however at water concentrations greater than 10 mmol/L, termination reactions become significant. Maximum conversion is obtained in the 6 to 15 mmol/L range of water. The determining step for the molecular weight of polymer is the chain transfer to monomer. At low H₂O concentration the molecular weight increases with water concentration, however it becomes independent of water concentration at high moisture content. With the help of statistical analysis of the experimental data, a two-active-species model was developed to describe the kinetics of the system and to explain certain polymerization characteristics.     

顺丁橡胶聚合过程控制

丁二烯溶液聚合过程是将溶剂中的丁二烯在催化剂作用下引发聚合得到顺式1,4-含量在96%－98%的聚丁二烯胶液的工艺过程。聚合过程是整个橡胶生产中最关键的步骤,聚合反应的好坏直接影响到成品质量,通过对聚合进料量、单体浓度、反应温度、催化剂用量及配比、转化率、聚合物门尼粘度等项目的控制达到稳定聚合反应,优化产品质量的目的。     

双金属氰化催化剂在聚醚多元醇JH-2020生产上的应用

介绍了采用双金属氰化催化剂合成聚醚多元醇(JH-2020)的生产过程,讨论了助催化剂用量及诱导期温度对聚合反应及产品性能的影响,并将两种不同规模聚合釜的工艺及产品性能进行了比较.结果表明,双金属氰化催化剂替代碱催化剂应用于大规模生产JH-2020,聚合诱导期、反应时间短,产品色度、不饱和度低.     

POLYMERIZATION OF BUTADIENE IN TOLUENE WITH NICKEL(II) STEARATE-DIETHYL ALUMINUM CHLORIDE CATALYST†

A bench-scale batch reactor was used to study the polymerization of butadiene with nickel(II) stearate Et₂AlCl catalyst. In particular, the effects of moisture on polymerization were investigated. The initiation reaction is sensitive to temperature. At 0°C an induction period was observed, but at room temperature initiation can be assumed instantaneous. Water enhances catalytic reactivity, however at water concentrations greater than 10 mmol/L, termination reactions become significant. Maximum conversion is obtained in the 6 to 15 mmol/L range of water. The determining step for the molecular weight of polymer is the chain transfer to monomer. At low H₂O concentration the molecular weight increases with water concentration, however it becomes independent of water concentration at high moisture content. With the help of statistical analysis of the experimental data, a two-active-species model was developed to describe the kinetics of the system and to explain certain polymerization characteristics.     

溶液聚合法制备聚乳酸的研究

以L-乳酸单体为原料,应用溶液聚合法制备聚乳酸,其中二苯醚为溶剂,采用分阶段脱水的工艺方法。探讨了反应时间,反应温度,催化剂种类及其用量,反应体系的真空度,分子筛等因素对聚合物相对分子质量的影响。采用乌式黏度法测量其相对分子质量,并用FTIR测试手段对聚合物进行结构表征。结果表明,最佳的反应条件为,反应温度170℃,催化剂用量为0.25wt%,聚合反应后期加入分子筛脱水,聚合时间为20h。     

Oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol catalyzed by copper-mixed amine system

Summary Copper-mixed n-butylamine /dibutylamine complex was used as the catalyst for 2,6-dimethylphenol polymerization. The effects of several variables such as copper salts, additives, reaction temperature and pressure, and amine/copper ratio on the catalyst performance were studied. The catalyst activity was found to be highly dependent on the specific combination of copper salts and amines, and copper iodide-amine complex showed an unusual long induction period. Polymer molecular weight was sensitive to the addition of methanol and surfactant, reaction temperature and amine/copper ratio but insensitive to the pressure. Initial polymerization rate was strongly affected by reaction pressure.     

Online monitoring of reaction temperature during cationic ring opening polymerization of epichlorohydrin in presence of BF3 and 1,4‐butanediol

This work introduces cationic ring opening polymerization of polyepichlorohydrin (PECH) produced under various reaction conditions (set temperature: ?10 to 40°C, [C]/[I] ratio: 0.1–1, monomer feed rate: 1–4 mL/min). In addition, a correlation between the exothermic reaction temperature and the performance of the PECH was obtained by utilizing a reaction temperature monitoring system, GPC, ¹H‐NMR, and FTIR. During the polymerization, an induction period which affects the polydispersity was observed below 10°C. At lower temperatures and lower [C]/[I] ratios, a higher induction period was observed. The monomer feed rate did not affect the induction period but it highly affected the polydispersity when the induction period occurred. The total molecular weight of PECH increased with decreasing set temperature even though the amount of low molecular weight cyclic oligomer increased. © 2013 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 39912.     

丁二烯在庚烷溶剂和镍基催化剂系统内的聚合行为

通过一系列聚合试验，对丁二烯在庚烷溶剂和镍基催化剂系统内的聚合行为进行了研究。认为：（１）该聚合的特点是快引发、慢增长、逐步加成、无终止；（２）诱导期外，聚合速度与单体浓度为一级关系；（３）增长链端的浓度不变。