化合物DNPC的合成及性能

六十年代以来,多硝基醇的碳酸酯合成已有不少报导。其中重要的有:碳酸二(β,β,β-三硝基乙基)酯、碳酸二(2-氟-2,2-二硝基乙基)酯、碳酸二(3-三氟甲氧基—2,2-二硝基丙基)酯、碳酸二(2,2-二硝基丙基)酯以及其它一些不对称的碳酸酯,如碳酸丙烯基-(2,2-二硝基丙基)酯等。有些碳酸酯性能良好,可直接应用于炸药及推进剂的配方中;有些还可经过氟化制成相应的缩二氟甲醛化合物,更是优良的含能增塑剂。碳酸二(2,2-二肖基丙基)酯(DNPC)首先由Kissinger等人合成。他们报导了该化合     

碳酸二(4-硝基苯基)酯的合成与应用研究进展

碳酸二(4-硝基苯基)酯是一种重要的中间体,主要用于药物和多肽等精细与专用化学品的合成.碳酸二(4-硝基苯基)酯的合成方法主要有光气法、硝化法和三光气法.本文介绍了碳酸二(4-硝基苯基)酯的合成路线,并认为用三光气法代替光气法合成碳酸二(4-硝基苯基)酯能有效避免光气的危险性和硝化时产生混酸对环境的污染,其方法具有广泛的应用前景.     

β-氯乙基缩水甘油醚合成方法的改进

β-氯乙基缩水甘油醚是合成高分子化合物的一种有用单体。董世华等以它作原料合成了β-硝基(或硝酸酯基)乙基缩水甘油醚及其聚合物。这些带硝基的聚醚可用作推进剂的高能粘合剂。徐羽梧等用β-氯乙基缩水甘油醚的均聚物与多缩乙二醇的双钠盐反应,制得了一些聚合物冠醚。这是合成聚合物冠醚的一种新途径。β-氯乙基缩水甘油醚的合成最初是法国专利报导的,其后,英国专利     

氟二硝基乙醇的合成与应用

综述了2–氟–2,2–二硝基乙醇(FDNE)的氟代三硝基甲烷还原法、氟气直接氟化法等几种制备方法,并介绍其在双(氟二硝基乙基)缩甲醛(FEFO)、1,3–双(2,2,2–氟二硝基乙氧基)–2,2–双(二氟氨基)丙烷(SYEP)等几种高能量密度材料制备中的应用。对比了国内外的相关研究,指出国内相关研究有待加强。     

偕二硝基类增塑剂研究进展

介绍了偕二硝基类增塑剂的研究状况,重点介绍了双(氟-二硝基乙基)缩甲醛(FEFO)和2,2-二硝基丙醇缩甲醛/2,2-二硝基丙醇缩乙醛(BDNPA/F)的常用制备方法,并分析比较了这些方法的优缺点.综述了FEFO和BDNPA/F在推进剂及炸药中的应用.     

偕二硝基不敏感增塑剂的合成与性能

2,2-二硝基丙醇分别与乙酸、丙酸、正丁酸经酯化反应,合成2,2-二硝基丙醇乙酸酯、2,2-二硝基丙醇丙酸酯、2,2-二硝基丙醇丁酸酯三种新型偕二硝基酯类增塑剂。利用FTIR、NMR和元素分析等对偕二硝基酯类增塑剂进行了结构表征;考察了催化剂浓硫酸用量、反应物料比及反应时间对产物收率和纯度的影响。结果表明,2,2-二硝基丙醇乙酸酯较佳合成条件为:浓硫酸用量3%,2,2-二硝基丙醇与乙酸摩尔比为1∶1.10,酯化反应时间6 h。测试了所合成的三种新型增塑剂的密度、热分解温度、玻璃化转变温度、感度等性能,并计算了生成焓和溶解度参数。其中2,2-二硝基丙醇乙酸酯的性能如下:密度1.319 g/cm³,溶解度参数20.994 J3,溶解度参数20.994 J^(1/2)/cm(1/2)/cm^(3/2),玻璃化转变温度-94.4℃,热分解峰温为254.9℃,生成焓414.5 kJ/mol,摩擦感度4%,撞击感度H_(50)>125.9 cm。     

2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的合成研究

以2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷为主要原料,水合肼作还原剂,乙醇作做溶剂,钯碳做催化剂,合成了2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。通过正交实验确定了其最佳合成条件:反应温度为80℃,n(2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷)∶n(水合肼)=0.25∶1,m(钯碳)∶m(2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷)=0.015∶1,m(乙醇)∶m(2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷)=4∶1,反应时间12 h,产品收率达到92.2%。     

偕二硝基不敏感增塑剂的合成与性能

2,2-二硝基丙醇分别与乙酸、丙酸、正丁酸经酯化反应,合成2,2-二硝基丙醇乙酸酯、2,2-二硝基丙醇丙酸酯、2,2-二硝基丙醇丁酸酯三种新型偕二硝基酯类增塑剂。利用FTIR、NMR和元素分析等对偕二硝基酯类增塑剂进行了结构表征;考察了催化剂浓硫酸用量、反应物料比及反应时间对产物收率和纯度的影响。结果表明,2,2-二硝基丙醇乙酸酯较佳合成条件为:浓硫酸用量3%,2,2-二硝基丙醇与乙酸摩尔比为1∶1.10,酯化反应时间6 h。测试了所合成的三种新型增塑剂的密度、热分解温度、玻璃化转变温度、感度等性能,并计算了生成焓和溶解度参数。其中2,2-二硝基丙醇乙酸酯的性能如下:密度1.319 g/cm~3,溶解度参数20.994 J~(1/2)/cm~(3/2),玻璃化转变温度-94.4℃,热分解峰温为254.9℃,生成焓414.5 kJ/mol,摩擦感度4%,撞击感度H_(50)125.9 cm。     

新型多叠氮磷酸酯的热安定性及其热分解机理

用DSC法测定了两种新型链状多叠氮磷酸酯——三(β-叠氮乙基)磷酸酯(TAEP)与2,2-二(氯甲基)-1,3-亚丙基四(β-叠氮乙基)双磷酸酯(MPAEDP)及两种新型双环叠氮磷酸酯——1-氧代-4-(β-叠氮乙氧羰基)(或(β,β′-二叠氮异丙氧羰基)-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2．2．2]辛烷(AEPEPA及AIPEPA)的热安定性,并求得了它们的热分解动力学参数(Ea、Aa及ka),讨论了可能热分解机理。     

依伐卡托中间体的合成工艺改进

改进了依伐卡托(Ivacaftor)中间体2,4-二叔丁基-5-硝基苯基乙基碳酸酯的合成工艺。原料2,4-二叔丁基苯酚经过氯甲酸乙酯保护酚羟基、硝化得到中间体和2,4-二叔丁基-6-硝基苯基乙基碳酸酯的混合物,不经柱层析纯化直接利用石油醚重结晶,以56.1%的总收率制得高纯度的中间体,经HPLC测定中间体的纯度为95.4%。改进后的工艺操作简单、成本低廉、易于工业化放大,为依伐卡托中间体的合成提供了一种新的、高效的制备方法。     

大环多胺Fe(Ⅲ)配合物催化环己烯环氧化反应

利用2,2-二乙基丙二酰氯、2,2-二甲基丙二酰氯或2,2-二氟丙二酰氯与α-氨基异丁酸、双(三氯甲基)碳酸酯、4,5-二氯邻苯二胺以及铁离子制得大环多胺Fe(Ⅲ)配合物,考察了反应温度、H2O2用量、大环多胺配体的结构和大环多胺Fe(Ⅲ)配合物的用量对环已烯环氧化反应的影响.结果表明,该催化剂在CH2Cl2中,以H2...     

ASE-UPLC-MS/MS法测定纺织品中禁用的有机磷阻燃剂

为了制订出一种能一次性、简单快速、灵敏度高的检测标准,用快速溶剂萃取法(ASE)结合液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS),对纺织品中9种禁用有机磷阻燃剂——磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、三-(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)、三-(1,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、三-(邻甲苯基)磷酸酯(TOCP)、磷酸三苯酯(TPP)、2,2-二(氯甲基)-1,3-丙二醇双[双(2氯乙基)]磷酸酯(V6)、磷酸叔丁基二苯酯(MDPP)、磷酸苯基(二叔丁基苯基)酯(DBPP)和磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)进行检测。试验证明:ASE-UPLC-MS/MS方法可以一次性快速检测出纺织品中禁用的有机磷阻燃剂。     

非硫光气法合成一些难合成的芳基异硫氰酸酯

在三乙烯二胺存在下，芳胺与二硫化碳反应先生成芳胺基二硫代甲酸盐，然后与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)反应，可用于制备苯环上连接了硝基、三氟甲基或者两个以上卤素等吸电子基团的难合成芳基异硫氰酸酯，收率达到71％～95％。     

2,2-二硝基-1,3-丙二醇基含能材料研究进展

从偕二硝基含能材料的结构和合成特点出发,介绍了2,2-二硝基-1,3-丙二醇(ADIOL)及其相关含能材料的合成方法、性能和应用。重点介绍了2,2-二硝基-1,3-丙二醇二甲酸酯(ADDF)的合成、能量性能及其在炸药和推进剂中的应用。提出基于ADIOL含能材料的发展方向。     

阿托伐他汀钙中间体的合成工艺研究

(4R-cis)-6-[2-[2-(4-氟苯基)-5-(1-异丙基)-3-苯基-4-[(苯胺)羰基]-1H-吡咯-1-基]乙基]-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯(1)是合成阿托伐他汀钙的关键中间体,以(4R-cis)-6-氨乙基-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯(ATS-9)的三甲基乙酸盐和4-氟-α-(2-甲基-1-氧代丙基)-γ-氧代-N,β-二苯基苯丁酰胺为原料合成高纯度的化合物1。并利用核磁共振谱、质谱对产物进行了表征。考察了酸、碱、反应溶剂和催化剂对化合物1收率的影响。在优化的合成条件下,化合物1收率为81.27%。该合成工艺具有反应条件温和、产率高并且环保。     

6,7,8-三氟-1-(2-氟乙基)-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯的合成

6,7,8-三氟-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯(Ⅰ)经氟乙基化,合成药物中间体6,7,8-三氟-1-(2-氟乙基)-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯.实验表明,用1-溴-2-氟乙烷作为氟乙基化试剂的收率高于用对甲苯磺酸氟乙酯作为氟乙基化试剂的收率,当Ⅰ的用量为6.77 g 时,用1-溴-2-氟乙烷进行氟乙基化反应的最佳工艺条件为:反应温度120 ℃,反应时间8 h,KI的用量6 g,1-溴-2-氟乙烷为5 mL,产品收率90%以上.     

氨烃基/三氟丙基聚硅氧烷增深剂的红外表征与应用性能

在碱性催化剂作用下,用1,3,5-三(三氟丙基甲基)环三硅氧烷(DF3)与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等进行开环聚合反应,合成了N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基硅氧烷/三氟丙基甲基硅氧烷共聚物(AFSO).用红外光谱对其结构进行了表征.将其乳化后配成织物增深剂,分别用于黑色、蓝色全棉织物的处理,其增深率分别达到24.7%和13.2%,且织物的柔软性能明显提高.     

一、国外期刊文摘 1、单体及化合物的合成

00917 2,2-双(二氟氨基)-5-氟-5,5-二硝基-1-戊醇——美国专利3759998(1973.9.18)《Off.Gaz.U.S.Pat.Off》1973 914(3) ——美国海军部昊有双元燃料火箭推进剂用的增稠剂性能的2,2-双-(二氟氨基)-5-氟-5,5-二硝基-1-成醇是用2、2-双(二氟     

2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的合成

以2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷为原料,分别经硝化和还原反应合成出2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。并在实验室小试成功后,进行工厂中试研究,以确定中试的各个工艺参数。结果表明,对于第1步硝化反应,以乙醇做溶剂,用量为n(乙醇)/n〔2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷〕=4,n(稀硝酸)/n〔2,2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷〕=2.15,反应温度为60℃,反应时间为6 h的条件下,合成2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷的产率达到最高值96%。对于第2步还原反应,采用自制FeCl3/活性炭为催化剂,乙醇做溶剂,n(水合肼)/n〔2,2-二(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷〕=0.2,m(FeCl3/活性炭)/m〔2,2-二(3-硝基4-羟基苯基)六氟丙烷〕=0.05,反应温度为85℃,反应时间为10 h的条件下,合成2,2-二(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的产率达到最高值92%。该工艺条件在工厂已进行了中试研究,确定了工业实验的各个工艺参数和工艺条件。     

二(三氯甲基)碳酸酯法合成酰氯化合物

采用二(三氯甲基)碳酸酯与相应的羧酸反应,合成了8个具有代表性的酰氯化合物：顺,反-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酰氯、顺-2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)环丙烷羧酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯、苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、邻甲基苯甲酰氯、反-3-苯基-2-丙烯酰氯,收率为82．1％-91．7％,纯度为96．4％-98．9％,