丙酮肟甲醚饱和蒸气压测定及关联

采用动态法,利用Rose釜测定了丙酮肟甲醚在307.75~344.05 K的饱和蒸气压,并应用Antoine方程进行关联,获得Antoine常数A、B、C分别为20.64,2338.72和88.86,Antoine方程计算值与饱和蒸气压实验测定值之间的平均相对误差为0.45%。在此基础上,通过Clausius-Clapeyron方程计算得到丙酮肟甲醚在307.75~344.05 K温度范围内的平均摩尔蒸发热为36479.24 kJ kmol 1。所得饱和蒸气压方程对丙酮肟甲醚精馏分离过程的设计与操作具有重要意义。     

263~373K温度区间2-氯-3,3,3-三氟丙烯饱和蒸气压的实验研究

采用静态法,测定了2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的饱和蒸气压97个数据点,温度263.15~372.90 K,温度不确定度小于±2 mK,压力不确定度小于±1.2 kPa,并用Antoine方程lnP=A-B/(T+C)进行关联,确定了蒸气压方程的三个参数A、B、C的值分别为15.119、3070.575和7.198。Antoine方程计算得到的饱和蒸气压与实验数据吻合较好,相对误差均在±1%以内。通过Clausius—Clapeyron方程计算得到HCFO-1233xf在263.15~372.90 K的平均摩尔蒸发热为24363.31 J?mol-1,通过Antoine方程计算得到的常压沸点为285.22 K。     

立方型状态方程在R134a热力性质计算中的研究

比较了SRK方程,PR方程,童景山方程和苏志军方程4个通用立方型状态方程用于R134a饱和气、液的体积计算准确度。计算表明,在-50~90℃的范围内,童景山方程的计算偏差最小,饱和气与饱和液体积的计算值与文献值的平均偏差为1.63%和4.12%;PR方程的计算平均偏差为1.90%和4.76%;SRK方程平均偏差最大,为3.35%和18.64%;苏志军方程的计算偏差与PR方程基本相同,为2.00%和5.21%。结果表明,对于R134a来说,童景山方程的计算结果更加精确,更适合用于R134a热力性质的工程计算。     

MMT饱和蒸气压测定与关联

采用活塞膨胀法测定甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)在278.15-392.15K之间的饱和蒸气压数据。采用非线性回归的方法得到Antoine常数A,B,C的值分别为4.3164,1222.294,-1.2142,饱和蒸气压的计算与实验值之间的相对误差不超过3.0%;通过Clausius-Clapeyron方程计算得到甲基环戊二烯三羰基锰在278.15-392.15K之间的平均摩尔蒸发热为23555.22J/mol,常压沸点为529.10K。     

离子液体1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐-甲醇浓溶液气液平衡

为了测定1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐([mmim]DMP)-甲醇体系在离子液体含量较高时的气液平衡数据,采用静态法测定了摩尔分数为0.40—0.47的[mmim]DMP-甲醇溶液在30—90℃的饱和蒸气压,并用非随机双液体(NRTL)模型对实验数据进行关联,得到相应的模型参数和关联偏差。结果表明:不同浓度溶液所适用的NRTL模型在参数形式和数值上也略有差异,文中的5个参数NRTL模型适用于中高浓度区,对溶液饱和蒸气压的关联偏差为0.015 9;不同浓度溶液的饱和蒸气压与温度的对应关系均与纯溶剂类似,符合Antoine方程的形式。从气液平衡的角度分析,[mmim]DMP-甲醇体系具有作为吸收式制冷工质对的应用潜质。     

甲基烯丙醇饱和蒸汽压的测定与关联

采用静态法测定了甲基烯丙醇在335.05~388.29 K温度区间的饱和蒸汽压数据,并用Antoine方程lnps=AB/(T+C)进行了关联,获得Antoine常数A、B、C分别为15.0499、3020.65和-98.10。Antoine方程计算得到的饱和蒸汽压值与实验数据吻合较好,平均相对误差为0.86%。通过Clausius-Clapeyron方程计算得到甲基烯丙醇在335.05~388.29 K范围内的平均摩尔蒸发热为46.47 kJ·mol-1。实验所得饱和蒸汽压方程对甲基烯丙醇的精馏分离过程设计具有重要意义。     

含FeCl_3光学戊醇和异戊醇蒸汽压的测定和关联

采用静态法,分别测定了质量分数在5.0%—9.6%范围中3种不同浓度FeCl3加入后光学戊醇和异戊醇在100—140℃范围内的饱和蒸汽压,发现随着盐质量分数的增大,2种戊醇的蒸汽压在相同温度下的降低有较明显差异。压力测量采用水银U型管压差计,误差为±0.07 kPa,温度测量采用精密温度计,误差为±0.01℃。实验结果进一步用Antoine方程进行了关联,得到Antoine方程的3个参数A,B,C,关联值与实验测定值吻合得很好(对于光学戊醇和异戊醇,其平均偏差均在1%以内)。这些数据的测得为今后进一步研究加盐精馏分离2种戊醇提供了基础物性数据。     

1,1,1-三氟-2,3-二氯丙烷饱和蒸汽压的测定与关联

采用静态法,测定了1,1,1-三氟-2,3-二氯丙烷(HCFC-243db)在293.59—400.80 K温度区间的饱和蒸汽压数据,并用Antoine方程ln p=A-B/(T+C)进行关联,确定了蒸汽压方程的3个参数A,B,C的值分别为17.205,5 485.902和90.276。Antoine方程计算得到的饱和蒸汽压与实验数据吻合较好,相对误差在-1.05%—2.88%之间。通过Clausius-Clapeyron方程计算得到HCFC-243db在293.59—400.80 K范围内的平均摩尔蒸发热为28 326.222 J/mol,通过Antoine方程计算得到的常压沸点为345.12 K。     

化工和制药专业动态法和静态法测量水的饱和蒸气压实验的比较

化学物质的饱和蒸气压是化工、制药、冶炼等行业的基础理化参数之一.实验测量纯物质的饱和蒸气压是高校物化实验教学中的一个经典实验.大多数高校采用静态实验法.基于动态法和静态法两种方法的比较少见报道.通过比较动态法和静态法测量纯水的温度-压力实验数据,通过软件作图我们得到了两种方法水的摩尔汽化热值和沸点值.动态法简单而又不失测量精度,加深了化工和制药等工科专业大学生对基础物化实验认识和理解,值得在地方高校应用型本科专业推广试验.     

单纯形法求Antoine公式常数

饱和蒸气压是纯物质的一个重要物性数据，也是化工设计中的重要基础数据．为计算纯物质在各种温度下的饱和蒸气压，提出了许多公式［1］．在众多的公式中，Antoine公式因其可以在较大的温度范围内使用且很简便而最为著名，因此应用较广．在许多化工流程模拟中饱和蒸气压的计算均是以Antoio公式为准。在应用该公式时，需根据饱和蒸气压数据回归出三个常数。D、G．Milki提出以最小二乘法结合律动追逐方法计算三个常数以唐宏百提出用试差求本的方法计算常数m；陈庆华等采用多元钱性变换，将Antothe公式转换为多元钱性方程，然后用线性优化法…     

R1234ze(Z)蒸气压方程

为了对第4代新型制冷剂R1234ze(Z)的热物性有更多认识,文中在公开发表的文献中,搜集了关于R1234ze(Z)的饱和蒸气压实验数据。对每组数据精度进行分析后,筛选得到140组实验数据。经过非线性拟合,获得了R1234ze(Z)的4项Wagner型蒸气压专用方程。该方程适用温度区间为283—413 K,压力区间为12—2 950 kPa。将拟合数据与该方程进行对比,其压力绝对偏差大部分在±2 kPa,相对偏差分布于±1%范围,平均绝对偏差为0.193%。对比文献数据与该方程,其压力相对偏差范围为-1%—2%,最大相对偏差为1.827%,平均绝对偏差为0.282%。因此,新方程对各组实验数据点都有很好的拟合度。根据此方程,计算得到R1234ze(Z)的标准沸点为284.751 K,偏心因子为0.325,可供物理性质的计算和工程实践的应用。     

可燃蒸汽爆炸极限装置及工业应用的研究

为了研究甲醇蒸气在氧气中的爆炸特性,研发一套爆炸实验装置。装置采用注射器直接注入可燃液体的配气方式,加热套加热的方式,根据定容爆炸机理,采用爆破片爆破作为判据。结果表明,甲醇爆炸极限实验值和文献数据对比绝对偏差为0.5%(体积分数),表明装置的可靠性。最大含氧量与爆炸极限是相互对应的。随着温度、压力升高,最大含氧量变低。利用NRTL方程,得到质量分数85%甲醇水溶液的温度和饱和蒸气压的曲线。结合爆炸极限实验压力与温度曲线,得到安全操作区,为工业应用提供安全操作范围和理论依据。     

一种新的蒸气压方程

提出了一种新的2参数蒸气压方程,并用12种饱和蒸气压实验数据比较完整的典型物质对新方程的外推性与W agner方程、项方程和吴方程进行了比较。结果表明:新方程在三相点方向的外推性具有明显的优势,总体平均偏差为1.05%,而W agner方程、项方程和吴方程的总体平均偏差分别为41.4%,5.20%和5.60%;在临界点方向的外推性略差于W agner方程,与项方程和吴方程相当。尝试仅用4个实验数据点拟合各方程,结果表明:新方程在三相点和临界点方向同时外推的精度明显优于其他方程。     

新型制冷工质HFO-1234ze(E)蒸气压方程

为了更完善地认识新型制冷剂HFO-1234ze(E)的热物性,在公开发表的HFO-1234ze(E)饱和蒸气压实验数据的基础上,通过仔细分析各个实验数据的精确程度,筛选出一套由118组数据点组成的综合数据,经过拟合得到一系列蒸气压方程,对比各个方程对拟合数据的绝对偏差和相对偏差,得到一个适用范围较宽(232.990—380.002 K)且精度良好的四项Wanger型HFO-1234ze(E)蒸气压专用方程。该方程对拟合数据的平均相对偏差为-0.02%。同时,通过新方程计算得到HFO-1234ze(E)的正常沸点以及偏心因子,可以供物性计算和工程运用,具有较高的实际应用价值。     

甲基苯基二乙氧基硅烷饱和蒸汽压的测定与关联

静态法测定了甲基苯基二乙氧基硅烷在378.10—423.84 K之间的饱和蒸汽压数据。采用非线性回归的方法得到Antoine常数A,B,C的值分别为8.809 9,3 935.933,87.61,饱和蒸汽压的计算值与实验值之间的误差介于0—2.36%;在2.27—101.325 kPa之间,沸点计算值与文献值的绝对误差不超过3.80 K,以开尔文温度表示的最大相对误差不超过0.77%。通过Clausius-Clapeyron方程计算得到甲基苯基二乙氧基硅烷在378.10—423.84 K之间的平均摩尔蒸发热为50 653.79 J/mol,常压沸点为494.66 K。     

碳酸二甲酯饱和蒸气压的测定

利用改进的静态仪测定了DMC的饱和蒸气压,计算了其摩尔气化热和正常沸点,分别为34.58kJ·mol~(-1)和89.75℃,正常沸点与文献值90℃十分接近.还利用Antoine方程对实验数据进行了回归,其常数A、B、C分别为7.605、1649.63和259.08,相关系数为0.9988.     

煤液化油窄馏分饱和蒸气压研究进展

为了获得煤液化油窄馏分准确的物性参数——蒸气压,比较分析了物质蒸气压的测量、关联及估算方法。详细分析了几种测定方法的理论依据、设备要求及使用范围。根据煤液化油窄馏分的组分特性,提出了适用于其馏分饱和蒸气压测量关联及估算的方法。研究发现:窄馏分蒸气压的测量宜选择拟静态法,也可以参照石油馏分蒸气压的测量选用雷德法和参比法。其蒸气压与温度的关联应使用三参数Antoine方程;修正的MB关联式和Riedel方程适用于煤液化油窄馏分蒸气压估算。     

2kPa下γ-丁内酯-二乙二醇二元系汽液平衡研究

采用自制的Rose釜在绝压2 kPa下测定γ-丁内酯-二乙二醇二元系的汽液平衡数据,并对所测得的数据进行热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性。以汽相组成的误差平方和作为目标函数,分别用Wilson和NRTL方程关联实验数据,得到分子交互作用能量参数,并对汽液平衡计算值与实验值进行比较,发现二者最大偏差为0.0143,平均偏差0.0063。采用溶液浓度三次方程分别对Wilson和NRTL方程进行修正,修正后二者最大偏差0.0094,平均偏差0.0036,明显优于修正前的结果,可满足工程上分离设计的需要。     

超滤法浓缩棉籽溶解蛋白的数学模型

通过测定纯水的膜通量得到了超滤膜的膜阻力,考察了操作压力、蛋白质溶液浓度对膜通量的影响,建立了超滤的数学模型,该模型的预测值与实验值之间的平均偏差4.1%,最大偏差14.1%。根据所建立的模型,通过计算获得了超滤膜两侧的渗透压。     

光学戊醇与其乙酸酯体系等压汽液相平衡研究

用静态法分别测定了在298.15—413.15 K,乙酸2-甲基-1-丁酯饱和蒸汽压,进一步用Antoine方程关联实验数据,得到Antoine方程3个参数A=22.823 7,B=4 490.6,C=-14.377 66。采用双循环汽液平衡釜,测定了100 kPa下2-甲基-1-丁醇/乙酸2-甲基-1-丁酯二元体系的x-y-t数据和活度系数,并通过热力学一致性检验。结果表明:2-甲基-1-丁醇与乙酸2-甲基-1-丁酯可形成二元最低共沸物,共沸点温度为128.19℃,共沸组成摩尔分率x1=0.754 5。分别采用Wilson和NRTL模型对汽液平衡数据进行了关联,计算出相应的汽相组成和温度,并与实验值比较,其平均偏差分别小于0.003 7和0.004 12,为建立2-甲基-1-丁醇和乙酸2-甲基-1-丁酯的精馏分离数学模型提供了基础数据。