TAs-15型FCC汽油脱砷剂的研究

极少量的砷化物可使加氢催化剂发生永久性中毒,为了保护加氢催化剂长期稳定运行,必须对催化裂化汽油中的砷化物进行脱除。对研制的TAs-15型FCC汽油脱砷剂进行原料适应性、1 600 h以上稳定性试验以及工艺条件对脱砷剂性能影响评价。结果表明,TAs-15脱砷剂具有较好的原料适应性及较高的脱砷性能,在反应温度（10～50） ℃、反应压力（0.5～2.0） MPa和空速（0.5～3.0） h^-1条件下,出口汽油中砷含量≤10×10^-9,完全可用于催化裂化汽油中砷化物的脱除。     

催化裂化重汽油临氢脱砷剂的研究与开发

针对催化汽油砷化物脱除需要,开发一种以大孔γ-Al_2O_3为载体的双金属催化裂化重汽油临氢脱砷剂,并采用XRD和全自动比表面积及孔隙度分析仪对脱砷剂进行表征。考察脱砷剂活性、原料适应性及反应温度、体积空速等工艺条件对脱砷性能的影响。结果表明,该临氢脱砷剂具有较高的脱砷活性(≮85%)和脱砷选择性(≮95%),烯烃基本不饱和;提高反应温度和降低空速有助于提高脱砷剂脱砷活性,烯烃饱和活性基本不受影响。     

TAS-15型脱砷剂用于催化汽油脱砷

对TAS-15型脱砷剂用于催化汽油脱砷的性能进行了研究。结果表明,TAS-15型脱砷剂能有效脱除催化汽油中的砷化物,具有较高的脱砷活性。在反应压力0.6 MPa、反应温度(20～50) ℃和空速(1～3) h^-1条件下,脱砷剂在1 600 h较长周期运行期间,出口汽油中砷含量≤5×10^-9,可用于催化汽油中砷化物的脱除。     

脱砷剂的研究进展及制备

在石油烃中,砷多与烃基形成有机化合物,砷化物按沸点高低分别进入不同馏分中.加工过程中,砷能使催化剂中毒失活,目前油品中砷主要通过物理吸附和加氢进行脱除,根据不同原理,脱砷剂分为吸附脱砷剂、氧化脱砷剂和加氢脱砷剂,其中加氢脱砷剂通过载体负载活性金属制备,应用最为广泛,脱砷效果较好.综述了脱砷剂的国内外研究进展及主要产品型号,同时介绍了加氢脱砷剂的制备过程,并对脱砷剂的发展趋势进行了展望.     

委内瑞拉常压渣油萃取窄馏分催化裂化反应性能及产物中硫氮组成

以正戊烷为溶剂,采用超临界溶剂萃取分馏装置将委内瑞拉常压渣油分离为15个窄馏分和一个脱油残渣。采用LHO-1催化剂,在温度500 ℃、剂油质量比4和空速30 h^-1条件下,在小型固定流化床上对不同窄馏分进行催化裂化反应。结果表明,随着窄馏分的变重,干气产率从1.84%升至4.98%,液化气产率从12.18%升至14.47%,汽油产率则从37.49%降至16.73%,柴油产率由23.12%降至17.33%,焦炭产率由9.34%升至20.08%。窄馏分1^＃~4^＃具有良好的裂化性能,窄馏分5^＃~9^＃裂化性能中等,窄馏分10^＃~15^＃裂化性能较差。催化裂化汽油中硫化物主要以噻吩硫为主,尤其是短侧链烷基噻吩,约占90%。催化裂化柴油中硫化物主要为苯并噻吩,约为70%,其次是二苯并噻吩。催化裂化柴油中的含氮化合物主要为苯胺类、 喹啉类、吲哚类和咔唑类,其中,吲哚及其衍生物约占总氮含量的50%,而一甲基、二甲基和三甲基的氮化物含量占氮化物总量的70%以上。     

精制磷酸脱砷技术研究

研究了以硫化钠作为脱砷剂脱除工业磷酸中砷的脱砷方法。重点分析了硫化钠加入量、反应温度、反应时间和陈化时间对工业磷酸脱砷效果的影响。结果表明：以硫化钠作为脱砷剂能有效脱除磷酸中的砷,脱砷率可达95.7%以上。     

催化汽油脱砷技术研究进展

以及石油烃中砷化物的种类,概述了脱砷剂的反应机理及研究进展。提出了针对烃类化合物的脱砷方法以及催化汽油脱砷的必要性。     

FCC汽油中硫醇硫分布及脱除的研究

研究了催化裂化汽油中硫醇硫的分布规律和类型,FCC汽油中的硫醇硫主要存在于低沸点的馏分中。采用固定床反应器,以磺化钛菁钴为催化剂,考察了各种反应条件对脱硫醇结果的影响,确定了脱硫醇最佳反应条件。随着馏分沸点的升高,硫醇脱除率逐渐降低,表明轻组分中硫醇易于脱除,而重组分中硫醇较难脱除。     

Cu~(2+)对分馏段大庆常顶油不同砷形态的选择性吸附性能研究

利用共沉淀法制备载体Al_2O_3-SiO_2,采用等体积浸渍法考察了Cu/Al_2O_3-SiO_2催化剂对大庆常顶油品30～80、80～135、135℃以上3种馏分下不同砷形式的脱除性能。BET、XRD、SEM、FT-IR表征及评价分析结果表明,以活性组分Cu~(2+)担载介孔结构较为宽泛的Al_2O_3-SiO_2对大于135℃馏分中主要以三乙砷、苯基砷形式存在的砷化物表现出最佳的吸附脱除效果。为进一步对其选择性吸附进行分析,采用密度泛函理论B3LYP方法,研究了金属离子Cu~(2+)对不同有机砷形态的络合吸附性能,计算结果得出,当R-A_S与CuO发生吸附作用时,随着R-基中碳原子数目的增加,A_S-Cu键长缩短,砷化物与铜物种的相互作用能更小,形成的配合物更加稳定。     

黄磷精制废液脱砷的实验研究

以黄磷脱砷废液为原料,以P2S5为脱砷剂,采用硫化沉淀法脱砷.研究了脱砷剂质量、反应温度、反应时间、搅拌速度等因素对砷脱除率的影响.研究表明,以P2S5为脱砷荆,可将黄磷精制废液中的砷质量分数降至0.84×10-6,脱砷率达到99.6%,脱砷的最佳工艺条件为:当废液处理量为100mL时,脱砷剂P2S5为0.095 g,反应温度为90℃,反应时间为90 min,搅拌速度为350 r/min.     

出口柴油硫含量在馏分中分布研究

采用紫外荧光法对切割后柴油各窄馏分油进行了硫含量的测定。结果表明:轻馏分段中含量占整个馏分中硫质量分数相对较小,重馏分段所占比例相对很大,80%~100%窄馏分中硫质量分数占整个馏分中硫质量分数的32.538%~34.807%,是0%~20%窄馏分段中硫质量分数的3倍,说明硫含量主要集中在重馏分段中。     

环烷基瓦斯油催化裂解反应规律及产品性质

利用提升管催化裂解实验装置研究了加拿大合成原油瓦斯油HGO和LGO的催化裂解反应规律和裂解产品性质。发现总低碳烯烃（乙烯、丙烯和丁烯）产率随反应温度和剂油比的增大存在最大值,随反应时间的延长而减小,随水油比的增大而升高。实验确定了HGO催化裂解的优化反应条件：反应温度620～640℃、剂油比16、反应时间2 s、水油比0.5左右。在此反应条件下,乙烯、丙烯和总低碳烯烃产率分别可达9.0%（质量）,15.8%（质量）和32.6%（质量）。催化裂解汽油馏分、柴油馏分和重油馏分含有大量的芳香烃,其中催化裂解汽油馏分总芳香烃含量在80%（质量）以上,主要是甲苯和C₈芳香烃;催化裂解柴油馏分总芳香烃含量在60%（质量）以上,主要是单环和双环芳香烃;催化裂解重油馏分总芳香烃含量在70%（质量）以上,主要是多环芳香烃。     

粉煤灰中重金属元素砷的赋存状态与分离方法

粉煤灰中重金属元素在环境中的迁移转化和累积效应是粉煤灰综合利用过程中面临的壁垒问题，明晰粉煤灰中重金属元素的赋存状态并探索一种高效脱除方法是解决粉煤灰大宗利用的关键。利用改进的BCR连续提取法发现，粉煤灰中重金属元素砷的水溶态和酸可溶态占比较高，证明重金属砷容易在环境中迁移，从而影响周边环境。基于粉煤灰中重金属砷的赋存状态特征，建立了硫酸一步脱除重金属元素砷的新方法，考察了硫酸浓度、反应温度和反应时间对重金属砷脱除率的影响。结果表明，砷的脱除率随硫酸浓度增大而增大，随反应温度升高而降低，随反应时间增加而增大。综合考虑重金属砷的脱除率、粉煤灰中常量元素的损失率和球形颗粒的破坏程度，确定硫酸一步法脱除粉煤灰中重金属砷的最佳条件为硫酸溶液物质的量浓度2.0 mol/L、反应温度20℃、反应时间60 min，此时重金属砷的脱除率达75.21%。     

功能型离子液体萃取氧化脱硫研究

合成了一系列含有不同阴离子的1-烷基-3-甲基咪唑型离子液体,以35%H2O2以及冰醋酸为氧化剂,分别考察了不同条件下离子液体对模拟油品和实际油品的脱硫效果。结果表明,离子液体阴离子的酸性以及阳离子烷基碳链的长度对脱硫效果具有显著影响,其中具有较长碳链的强酸性硫酸氢盐类离子液体在剂︰油︰氧化剂=1︰25︰1,30℃条件下对模拟油品与实际油品均具有较高的脱硫率,对模拟油品一次脱硫率在90%以上,对抚顺石化公司石油二厂汽油、柴油一次脱硫率在80%以上,其中汽油含硫量降至10 mg/kg左右,达到欧V标准,显示了非常好的工业应用前景。     

重质松节油中间馏分对长叶烯单离的影响

为了降低实际生产时中间馏分对高纯度长叶烯单离的影响,对重质松节油单离长叶烯过程中的中间馏分质量分数进行监测,并测定产品的相对密度和折光指数,实验结果表明：长叶蒎烯、长叶环烯存在于整个长叶烯单离过程,长叶蒎烯的影响显著高于长叶环烯。在操作压力-0.1 MPa、塔釜温度150 ℃、回流比1∶7条件下对重质松节油进行精馏,在精馏过程中可通过调整回流比或降低塔釜温度的方式最大程度降低中间馏分对长叶烯质量分数的影响。当塔顶馏出液的d₂₀位于0.926 0~0.926 3时,调整回流比为1∶10或当塔顶馏出液中长叶烯质量分数超过30%后,塔釜温度降低至140~145 ℃之间,当塔顶馏出液d₂₀＞0.933 5时,塔釜温度再升至150 ℃。这两种方式均可获得90%以上长叶烯,并且长叶蒎烯、长叶环烯质量分数总和低于1.5%。     

汽油催化改质反应过程数值模拟

在汽油催化反应动力学模型和气固两相流动模型的基础上，建立了汽油改质反应过程流动-反应耦合模型。针对不同的转化反应器构型（提升管、提升管-床层反应器），对汽油改质过程进行了数值模拟。模拟结果表明，对提升管反应器而言，汽油经过低温改质反应后，烯烃含量可以从35.1%降低到18%左右，烯烃降低幅度可达48%，汽油中烯烃主要转化为异构烷烃。另外，随着反应温度的升高，汽油转化反应中的裂化反应增强，导致汽油收率下降。对于提升管-床层反应器而言，汽油中的烯烃含量可以降得更低，在床层空速4时，烯烃含量可以降低到5%左右，汽油收率为80%左右。     

高硫FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术开发

在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上,对催化裂化汽油进行轻、重组分分馏,开发了活性高和稳定性好的重馏分辛烷值恢复催化剂及FCC汽油加氢脱硫降烯烃DSRA技术。采用DSRA技术对高硫格尔木催化裂化汽油进行轻馏分脱硫醇、重馏分加氢脱硫和辛烷值恢复等改质处理,总脱硫率为94.1%,烯烃降至20%,辛烷值不损失,汽油收率97.83%,化学氢耗0.88%,可生产符合欧Ⅲ规范的清洁汽油。