水性聚氨酯预聚体中异氰酸酯基团的容量测定

对水性聚氨酯预聚体中异氰酸酯基团的容量测定进行了研究。以丙酮为溶剂,二正丁胺-甲苯溶液为反应液,无水乙醇、乙酸乙酯为稀释剂,与传统的甲苯-二正丁胺法相比,提高了测量的准确度,而且具有很好的重现性。     

聚氨酯无溶剂涂料MDI/聚醚半预聚体的合成

介绍了两个体系异氰酸根封端的MDI/聚醚半预聚体的生产工艺,通过二正丁胺测试法和红外光谱,研究了预聚温度、预聚时间对半预聚体合成反应中NCO含量的影响,结果表明预聚温度为80℃,MDI/PTMG体系预聚时间为1.5h,MDI/(N220+N303)体系预聚时间为3h,所测的—NCO含量和理论值相符。     

聚氨酯预聚体合成过程中脲基甲酸和缩二脲的测定

本文介绍了用湿法测定聚氯酯预聚体合成过程中利余异氰酸基团含量、脲基甲酸和缩二脲含量。该法不是采用常规的仅能使聚氨酯预聚体溶胀的甲苯为溶剂,而应用能完全溶解聚氨酯预聚体的N,N—二甲基甲酰胺为溶剂,其终点颜色突变显著,从而具有较高的分析精确度。     

红外光谱法测定聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量

建立了密封池红外光谱法测定聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量的方法。首先考察了溶剂和静置时间的影响。以MDI和TDI作标准物时可用分析纯甲苯作溶剂,以IPDI作标准物时可用分析纯甲苯或丙酮作溶剂,在200 min内基本稳定。然后绘制了以MDI、TDI和IPDI作标准物和分析纯甲苯作溶剂时的标准曲线。标准曲线线性范围分别为0~11 mg(—NCO)/mL、0~7 mg(—NCO)/mL和0~12 mg(—NCO)/mL,摩尔吸光系数分别为1.20×103L.mol-1.cm-1、1.55×103L.mol-1.cm-1和1.04×103L.mol-1.cm-1,相关系数分别为0.999 1、0.999 6和0.999 7。最后测定了IPDI与聚酯多元醇反应产生的聚氨酯预聚体中—NCO含量,随反应时间增加预聚体中—NCO含量逐渐减少。与化学分析法和可见分光光度法相比,本文建立的红外光谱法更简便、测定时间短、试剂用量少、分析成本低,但所用仪器贵且需有合适的溶剂。     

丙酮-二正丁胺滴定法测定聚氨酯中的异氰酸酯基

聚氨酯（PU）具有耐高温、耐化学药品、耐磨等许多优良的性能。异氰酸酯基（NCO）是衡量聚氨酯产品质量的一个重要指标，故聚氨酯中的NCO测定具有重要的意义；目前对NCO的测定方法主要有仪器分析法和化学分析法。本文采用丙酮作为溶剂溶解二正丁胺，直接与PU分子中的NCO反应。一般来讲丙酮-二正丁胺是不稳定的，本文通过FTIR的跟踪监测对丙酮-二正丁胺体系的稳定性进行考察，结果表明该体系在避光的条件下至少可以稳定存在1d以上，可以满足分析的需要。     

MDI／聚醚二元醇预聚体的粘度—温度关系

本文制备了两个系列异氰酸根封端的MDI／聚醚二元醇预聚体，并结合结构分析考察了这些预聚体的粘度—温度关系。结果表明，粘流活化能Eη，随着预聚体中游离NCO含量的增加而变大；由分子量较大的聚醚制备的预聚体的Eη，相应地较低。本文结合分子结构特征合理地解释了Eη的变化规律。     

异氰酸酯预聚体合成工艺的研究

采用H_(12)MDI和IPDI为异氰酸酯单体,聚四氢呋喃为聚醚多元醇,醋酸丁酯为溶剂,配制成异氰酸酯预聚体。讨论了反应原材料、反应温度以及溶剂含水量对反应过程和异氰酸酯预聚体性能的影响。分析了原材料配比与异氰酸酯基含量(—NCO%)和体系黏度的关系,最终确定了异氰酸酯预聚体的最佳合成工艺条件。     

异氰酸根含量和环氧值的同时测定方法研究

分别采用甲苯-二正丁胺法和盐酸-丙酮法测定样品中NCO含量和环氧值,研究了样品中NCO基团和环氧基团对彼此测定的影响。结果显示：环氧基团的存在对NCO基团含量的测定没有影响,而NCO基团对环氧值的测定有影响;在50℃左右温度下,利用甲醇使NCO基团封闭可消除NCO基团对环氧值测定的影响,建立了一套同时定量分析样品中NCO基含量和环氧值的方法。     

封闭水性异氰酸酯中检测有效—NCO含量的改进方法

建立了一种基于二正丁胺法检测封闭型水性异氰酸酯中有效—NCO含量的改进方法,考察了反应温度、时间和介质种类等因素对测定结果的影响。研究结果表明:以DMAc(二甲基乙酰胺)作为溶剂,将封闭型水性异氰酸酯与二正丁胺溶液在解封温度下热处理30 min,以严格等量的未经热处理的样品/二正丁胺溶液作为空白试样,并且热处理过程中增加冷凝回流装置,即可得到封闭型水性异氰酸酯中有效—NCO含量的检测结果;该法应用广泛,并且方法简便、准确度较高。     

用MDI制备聚氨酯预聚体的研究

本课题考察了制备MDI—聚乙二醇醚的聚氨酯预聚体时,反应温度、溶剂、摩尔比及催化剂对反应速率的影响;对由MDI和TDI制备预聚体的反应速率进行了比较;并对实验结果作了分析及讨论。     

相转移催化法NaHSO3封闭异氰酸酯反应速率的研究

以亚硫酸氢钠固体粉末为封闭剂,丙酮为溶剂对多亚甲基多苯基异氰酸酯（PAPI）进行封闭反应。考查了在不同温度下异氰酸根浓度（-NCO％）随时间变化的情况,并进行了动力学分析,计算出不同温度下的反应动力学常数。     

聚脲交联改性丙烯酸酯弹性乳液的制备与性能研究

为了在性能上对聚脲交联改性后的丙烯酸酯乳液(PUA)和纯丙乳液(以)进行比较,文章以丙酮为溶剂,通过端氨基聚醚和甲苯二异氰酸酯的缩合反应合成了端异氰酸酯基聚脲预聚物,由于丙酮与胺基的可逆缩合反应,降低了胺基与异氰酸酯基反应的活性,从而可以更好地控制反应速度,降低副反应的发生几率.聚脲预聚体经丙烯酸羟乙基酯双键封端制备了含有2个双键的聚氨酯脲大单体,以其为外交联剂,通过与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的乳液共聚反应制备了聚氨酯脲改性的纯丙弹性乳液,对乳液涂膜进行了FT-IR,DSC和TGA的表征.研究表明:PUA涂膜比PA涂膜具有更好的热稳定性、机械性能、耐低温性以及耐溶剂性.     

PVC板门用单组份湿固化聚氨酯胶黏剂的研制

采用组合异氰酸酯和组合聚醚多元醇合成可室温固化的单组分聚氨酯胶黏剂。考察NCO／OH的物质的量比对贮存稳定性、反应时间、剥离强度的影响,并论述了引入TDI的作用以及组合溶剂的确定。通过优化配方,合成了用于粘接PVC板材和松木材的新型胶黏剂,并获得良好的粘接强度。结果表明：反应时间随着NCO／OH物质的量比的增大而增加;NCO／OH物质的量比低时,胶的贮存稳定性变差,当比值高时,胶的贮存稳定性好;NCO含量在9％时,胶的剥离强度最高;PAPI：TDI=7：3时,胶的剥离强度达到3．25N／mm。组合溶剂二氯甲烷：丙酮=5：1时,胶的剥离强度达到3．20N／mm。     

对硝基苯异氰酸酯的合成研究

以三光气和对硝基苯胺为原料,合成对硝基苯异氰酸酯,考察了溶剂及用量、反应时间和原料配比对收率的影响。结果表明,合成对硝基苯异氰酸酯适宜的反应条件为:以乙酸乙酯为溶剂,用量120 mL,反应时间5 h,对硝基苯胺与三光气的摩尔比为2∶1。在上述适宜条件下,对硝基苯异氰酸酯的收率可达66.0%。     

TDI预聚体封闭与解封闭反应研究

介绍了亚硫酸氢钠与异氰酸酯预聚体的封闭和解封闭反应，考察了反应温度、溶剂、反应时间、投料方式以及预聚体摩尔比对异氰酸酯封闭反应的影响，同时利用DSC法对封闭型异氰酸酯的解封闭进行研究，并得到具有较低解封闭温度的异氰酸酯封闭产物。     

维生素B1催化合成N-苯基马来酰亚胺

以苯胺和顺丁烯二酸酐为原料,维生素B1为催化剂,醋酸酐为脱水剂,在丙酮溶剂中采用两步法（醋酐法）合成N-苯基马来酰亚胺。通过对催化剂浓度、反应时间以及脱水剂醋酸酐与顺丁烯二酸酐的配比等工艺条件进行优化,实验结果表明,维生素B1有着很好的催化活性,脱水剂乙酸酐与顺丁烯二酸酐配比为1.6∶1时,催化剂浓度为1.5%（以顺丁烯二酸酐质量计）时,反应时间为4h时为最佳反应条件。在最佳反应条件下,产率可达到63.2%。对丙酮溶剂进行重复使用考察,结果证明溶剂重复使用性好。     

Preparation of segmented, high molecular weight, aliphatic poly(ether-urea) copolymers in isopropanol. In-situ FTIR studies and polymer synthesis

The use of isopropanol (IPA) as the reaction solvent for the preparation of high molecular weight segmented polyether-urea copolymers based on cycloaliphatic diisocyanates was investigated. Reactivity of IPA with bis(4-isocyanatohexyl)methane (HMDI) and isophorone diisocyanate (IPDI) was studied between 0 and 40 °C using in-situ FTIR spectroscopy. HMDI, which has secondary isocyanate groups, shows a very slow reaction with a large excess of IPA at 0 and 23 °C. Analysis of the kinetic data indicates an activation energy of 51 kJ/mol for the reaction between HMDI and IPA. As expected, IPDI, which has both a primary and a secondary isocyanate (NCO) group, reacts faster with IPA compared with HMDI, which only has secondary NCO groups. However, the rate of reaction of IPDI with IPA at 0 °C is extremely slow (approximately 1% consumption of isocyanate in 60 min) thus allowing the use of IPA as the reaction solvent for polyether-urea synthesis. Preparation of high molecular weight, high-strength HMDI and IPDI based polyether-urea segmented copolymers in IPA has been demonstrated. Thermal analysis and stress-strain analyses were used to characterize the products.     

对氯苯异氰酸酯的合成

介绍了以对氯苯胺和三光气为原料合成对氯苯异氰酸酯的研究。重点讨论了溶剂、反应时间、原料配比、反应温度和缚酸剂等对合成工艺的影响。研究表明:以1,2二氯乙烷为溶剂,反应时间为4.5h,三光气∶对氯苯胺=1∶2(摩尔比),反应温度为75～82℃,对氯苯异氰酸酯的收率可达81%。     

对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯的研究

异氰酸酯作为木材胶粘剂的主要组分,需要对反应活性较高的-NCO基团进行封闭,以保证胶粘剂的适用期。采用对硝基苯酚封闭多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI),研究了投料比、加料方式、反应温度和反应时间等对封闭反应的影响,并分别采用二正丁胺法定量测定-NCO含量、FT-IR法跟踪检测-NCO、DSC法测定封闭物的解封温度。结果表明:对硝基苯酚可以用作-NCO的封闭剂;采用滴加PAPI的加料方式,当封闭剂过量10%(相对于PAPI中-NCO的物质的量而言)、反应温度为100℃和封闭反应10h时,封闭物的解封温度为106.1～112.94℃。