水滑石在软质聚氯乙烯中的应用研究

研究了环氧大豆油(ESO)、亚磷酸酯(Phosphite)、β二酮(β-diketone)和水滑石(LDHs) 4种辅助稳定剂和钙锌(Ca/Zn)主稳定剂复配对聚氯乙烯（PVC）软制品的热稳定性、力学性能、烟密度等性能的影响。结果表明,与其他辅助热稳定剂相比,LDHs和Ca/Zn稳定剂复配对PVC软制品具有较好的长期热稳定性,并使PVC复合材料的烟密度有所降低。     

软质聚氯乙烯的热稳定体系研究

研究了液体有机锡、固体有机锡、钙/锌(Ca/Zn)复合稳定剂、稀土稳定剂以及与辅助稳定剂水滑石(LDHs)复配对软质聚氯乙烯(PVC)热稳定性能、力学性能等性能的影响;采用热老化试验箱法、热失重法和转矩流变仪表征了材料的静态热稳定性和动态热稳定性。结果表明,固体有机锡具有良好的初期稳定性和透明性,Ca/Zn复合稳定剂的长期稳定性和力学性能优异;Ca/Zn复合稳定剂与LDHs类混合使用后具有良好的协同效果,不仅提升了PVC的热稳定性,也提高了材料的力学性能及阻燃性能。     

亚磷酸酯和季戊四醇对聚氯乙烯热稳定作用的研究

通过热老化法、白度测试、电导法及热重分析法,研究并对比了亚磷酸-苯二异辛酯(PDOP)和季戊四醇(PER)作为辅助稳定剂对PVC的热稳定作用。结果表明:PDOP能有效抑制锌烧,当PDOP/Zn比例为4:2时抑制效果最好;硬脂酸钙与硬脂酸锌存在协同效应,最佳Ca/Zn配比是2:1;三元热稳定剂的热稳定效果明显好于二元热稳定剂,且PDOP与Ca/Zn较PER与Ca/Zn有更优良的协同效应,PER/Ca/Zn体系在加热25min时出现泛黄现象P,DOP/Ca/Zn体系在加热45min时仍保持较高白度;证明PER有吸收氯化氢的作用。     

镁铝水滑石及其复合体系对PVC热稳定性能的研究

采用比色法、热失重法等研究了不同镁铝摩尔比的水滑石（LDHs）对PVC糊热稳定性能的影响。结果表明。在镁铝比分别为2、3、4的样品中，镁铝比为2的LDHs对PVC的热稳定效果最佳；将其与传统的铅盐、有机锡稳定剂复配，均具有良好的协同效应。可以实现对PVC糊热稳定性能的控制。其中，PVC／Mg-Al LDHs／Sn以100：1．5：1．5（质量份数，下同）比例复合后的体系，不仅热稳定性能优于传统的铅盐体系，而且具有较低的糊黏度及较好加工流变性能。     

镁铝水滑石及其复合体系对PVC热稳定性能的调控

采用比色法、热失重法等研究了不同镁铝摩尔比的水滑石(LDHs)对PVC糊热稳定性能的影响。结果表明,在镁铝比分别为2、3、4的样品中,镁铝比为2的LDHs对PVC的热稳定效果最佳;将其与传统的铅盐、有机锡稳定剂复配,均具有良好的协同效应,可以实现对PVC糊热稳定性能的控制。其中,PVC/Mg-AlLDHs/Sn以100∶1.5∶1.5(质量份数,下同)比例复合后的体系,不仅热稳定性能优于传统的的铅盐体系,而且具有较低的糊黏度及较好加工流变性能。     

二氧化钛对聚氯乙烯热稳定性能的影响

通过刚果红法实验研究了不同种类和用量的二氧化钛（TiO2）对使用复合铅盐稳定剂的硬质聚氯乙烯（PVC—U）脱氯化氢反应的影响,同时研究了不同用量的TiO2对使用不同热稳定剂的PVC—U脱氯化氢反应的影响。结果表明：①在复合铅盐稳定体系中,金红石型TiO2会导致PVC—U的热稳定性的下降,而锐钛型TiO2会提高PVC—U的热稳定性;②金红石型TiO2后期的包覆处理也对PVC—U的热稳定性有影响;③金红石型TiO2（R930）在复合铅盐热稳定体系中会导致PVC—U的热稳定性下降,而在Ca／Zn热稳定体系中,则能提高PVC—U的热稳定性。     

PVC用热稳定剂的研究

考察了影响聚氯乙烯(PVC)热稳定性的几种化合物,研究确定了几种稳定剂间的协同作用和较佳复配结果.结果表明:NaOH、Fe3+、过氧化二苯甲酰(BPO)对PVC的热稳定性均具有破坏作用;Ca/Zn与环氧大豆油(ESO)、β-二酮、亚磷酸酯均具有较好的协同作用,较佳的Ca/Zn稳定剂配方为Ca/Zn总量约2.0份、环氧大...     

利用生物基原料制备甘油钙热稳定剂及其在PVC制品中的应用

利用氢氧化钙和生物基原料甘油合成了甘油钙(Ca Gly),并且与硬脂酸锌和1,3-二甲基-6-氨基脲嘧啶(DMAU)复配,通过静态热老化法、刚果红法、电导法和热重研究了不同组分热稳定剂在PVC试片中的热稳定效果。结果表明:当Ca Gly/Zn St2质量比为1.33/0.67,添加0.5%DMAU,PVC制品热稳定效果最好,热稳定时间可以达到72.6 min。热分解表观动力学数据表明:Ca Gly/Zn St2体系较Ca St2/Zn St2体系稳定;Ca Gly/Zn St2/DMAU体系较Ca Gly/Zn St2体系稳定。     

La2O3/己二酸锌/聚甲基丙烯酸钙对PVC/ACS热稳定性的影响

为提高聚氯乙烯(PVC)/丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)复合材料的加工热稳定性,制备了一种新型复合热稳定剂——氧化镧(La2O3)/己二酸锌/聚甲基丙烯酸钙对复合材料改性。用刚果红法研究了复合稳定剂对PVC/ACS热稳定性能的影响;用转矩流变仪、动态力学分析仪、冲击和拉伸试验机测定了不同m(Zn)/m(Ca)时添加La2O3对PVC/ACS试样的塑化行为、耐热性、动态力学和力学性能的影响。结果表明:m(Zn)/m(Ca)一定,添加La2O3后,复合材料的热稳定时间延长,玻璃化转变温度、力学性能均有所提高。当La2O3/己二酸锌/聚甲基丙烯酸钙的质量比为10∶6∶9时热稳定时间最长,达215 min。     

Ca/Zn复合热稳定剂的作用机理与研究进展

综述了国内外Ca/Zn复合热稳定剂及辅助热稳定剂的作用机理、研究进展。Ca/Zn复合热稳定剂与辅助热稳定剂并用,可以抑制ZnCl2对聚氯乙烯(PVC)的催化降解和"锌烧"现象,延长PVC的热稳定时间;进一步提高Ca/Zn复合热稳定剂的热稳定性能,加大其在硬质PVC中的应用,是今后Ca/Zn复合热稳定剂的发展方向。     

新型PVC用液体钙锌复合热稳定剂的合成与应用

对环氧油酸钙、锌皂的合成工艺,以及聚氯乙烯(PVC)用钙锌复合液体热稳定剂的配方进行研究,并探究了复合热稳定剂的协同效应。通过刚果红法、热老化烘箱法等,考察了钙/锌比、金属皂含量、亚磷酸酯、β-二酮、抗氧剂等对复合热稳定剂热稳定性能的影响,确定了这种液体复合热稳定剂配方。目前两种液体钙锌复合热稳定剂已经中试。     

二乙二醇醚马来酸酯钙/锌热稳定剂的制备及应用研究

以马来酸酐和二乙二醇醚为原料在无催化剂条件下制得二乙二醇醚马来酸酯（MD）,此分子结构中具有酯基、醚键及碳碳双键,将此中间产物分别与乙酸钙、乙酸锌反应,制得二乙二醇醚马来酸酯钙/锌盐（MD?Ca/Zn）。通过傅里叶红外测试分析了热稳定剂产物的结构,分子中含有醚键、酯基、碳碳双键、羧酸盐结构,可作为PVC主效热稳定剂。通过刚果红法、热老化法、热失重法、电导率等检测方法,和市售硬脂酸钙/锌进行对比,验证了热稳定效果及性能,分析了热稳定机理,同时探究了与辅助热稳定剂β?二酮（硬脂酰苯甲酰甲烷）的协同作用。结果表明,当MD?Ca/Zn=2∶1（质量比,下同）时,对PVC的热稳定效果最好;初期白度可以达到40 min,静态热稳定时间为35 min;与热稳定剂总质量10 %的β?二酮复配后PVC的热稳定性能还可进一步提升。     

钙／锌复合热稳定剂在硬质PVC中的应用研究

自制了高效、无毒的钙锌复合热稳定剂,利用静态热老化法、刚果红法及脱氯化氢法等研究方法,研究了自制钙锌稳定剂、进口钙锌稳定剂及复合铅盐稳定剂在硬质聚氯乙烯（PVC）中的热稳定性能。结果表明：自制钙锌的初期着色性与复合铅盐稳定剂及进口钙锌稳定剂相当,长期热稳定性优于进口钙锌。自制钙锌稳定剂的降解活化能介于进口钙锌稳定剂与复合铅盐稳定剂之间,降解活化能的差值为1～2kJ／mol,其热稳定性达到了复合铅盐的水平,PVC硬制品加工的要求。     

不同脂肪酸钙和脂肪酸锌热稳定作用机制研究

将硬脂酸钙/硬脂酸锌、月桂酸钙/月桂酸锌、癸二酸钙/癸二酸锌、亚磷酸-苯二异辛酯(PDOP)、季戊四醇(PER)作为稳定剂应用于聚氯乙烯(PVC)中,通过热老化法、电导法和紫外光谱分析法对比了上述不同脂肪酸钙和脂肪酸锌稳定剂的热稳定特性,并进一步研究了单独脂肪酸钙和脂肪酸锌的热稳定机理.结果表明:单独硬脂酸钙的热稳定性相对较好;硬脂酸钙/脂肪酸锌的协同效应相对较好;月桂酸钙/月桂酸锌/PDOP的协同效应最为明显;月桂酸钙/月桂酸锌/PER能有效抑制PVC降解形成共轭长链烯烃,硬脂酸钙/硬脂酸锌/PER能有效抑制PVC降解形成共轭短链烯烃;硬脂酸钙能吸收PVC降解所产生氯化氢,硬脂酸锌能置换PVC中的不稳定氯原子.     

Effects of MgAlCe‐CO3 layered double hydroxides on the thermal stability of PVC resin

MgAlCe‐CO₃ layered double hydroxides (LDHs) with different Ce/Al molar ratios were prepared by the constant pH coprecipitation method. The synthesized materials were characterized by XRD and FTIR, and the results showed that the hydrotalcite‐like materials have a layered structure. Different LDHs as stabilizers were mixed with PVC resin. The tests of thermal aging and Congo red for the PVC composites were carried out at 180 ± 1°C, respectively. The results showed when MgAlCe‐CO₃‐LDHs were added into PVC as single thermal stabilizers, 3 phr (parts per hundred PVC resin) MgAlCe‐CO₃‐LDH with Ce/Al (molar ratio) = 0.075 has a better stabilizing effect on PVC than others. Compared with single thermal stabilizers (LDHs or Ca/Zn systems), the composite thermal stabilizers including 0.3 g calcium stearate (Cast₂), 1 g zinc stearate (Znst₂), and 3 g MgAlCe‐CO₃‐LDH have significantly enhanced the thermal stability of PVC sample, and the thermal stable time was over 190 min. The main reason could be concluded to the special structure of Ce element and the synergistic reaction among MgAlCe‐CO₃‐LDHs, Cast₂, and Znst₂. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011     

硬脂酸镧/己二酸钙/己二酸锌复合热稳定剂对聚氯乙烯性能的影响

为提高聚氯乙烯加工热稳定剂的功能,合成并复配制成一种新型硬脂酸镧/己二酸钙/己二酸锌复合热稳定剂。利用热重分析仪、平板流变仪、动态力学谱仪等对聚氯乙烯热稳定性（刚果红法）、力学性能、流变性能、动态力学性能等进行了研究。结果表明,当己二酸钙与己二酸锌的质量比为1∶4 时,聚氯乙烯的热稳定时间最长;当加入硬脂酸镧且己二酸钙与己二酸锌的质量比为2∶3时,聚氯乙烯的热稳定时间由原来的86 min提高到135 min,冲击强度提高了30 %;加入硬脂酸镧降低了聚氯乙烯的储能模量、损耗模量和损耗因子。     

α-酮戊二酸镧的制备、复配及对PVC热稳定性能

以α-酮戊二酸、硝酸镧、氢氧化钠为原料，水为溶剂，经两步法制备了α-酮戊二酸镧。采用元素分析、ICP-OES和FTIR对产物结构进行了表征。通过刚果红试纸法测试产品对PVC的静态热稳定性，转矩流变仪法测试产品对PVC的动态热稳定性，TGA研究产品对PVC热降解动力学的影响，并将产品与β-二酮、PDOP、PER、ESO等辅助热稳定剂复配，考察其协同性能，采用SEM观察热降解不同时间的PVC的微观表面形貌。结果表明，α-酮戊二酸镧对PVC具有较好的热稳定作用，添加3 wt%时，静态热稳定时间可达13min，动态热稳定时间可达1820s，可将PVC热降解过程的平均活化能提高15.78 KJ/mol，其与PER之间协同作用最佳，复合热稳定剂对PVC的静态热稳定时间达37min，动态热稳定时间达3480s。SEM观察发现复合热稳定剂能较好的抑制PVC团聚。     

十二烷基硫酸根插层MgAlLa类水滑石在PVC中的应用

采用共沉淀法制备了十二烷基硫酸根插层MgAlLa类水滑石(LDHs),采用X射线衍射分析(XRD)和红外光谱(FT-IR)表征.将LDHs添加到PVC树脂中,采用刚果红法、烘箱变色法、氧指数法,垂直燃烧法(UL-94)等研究其单独使用的热稳定性、阻燃性和力学性能,并测定与其他阻燃剂复配时的阻燃性和力学性能.结果表明,在100份PVC中添加3份LDHs可延长材料的热稳定时间和初期白度,添加30份LDHs时可改善阻燃性,对力学性能影响不明显;与聚磷酸铵(APP)协同效果较好,比例为1/4时,材料的极限氧指数(LOI)提高到29.5%,垂直燃烧等级为94V-0,力学性能显著增强.