高流动高等规指数宽相对分子质量分布聚丙烯的制备北大核心

考察了几种典型的非邻苯二甲酸酯内给电子体对硅烷类外给电子体的响应能力,在此基础上,在单一反应器中制备了高流动、高等规指数、宽相对分子质量分布的聚丙烯,并开发了相应催化剂。结果表明:2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-氰基-2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、3,5-庚二醇二苯甲酸酯均对外给电子体响应不敏感,即使采用不同常规外给电子体聚合时,聚丙烯的熔体流动速率比小于3.0;所制高流动、高等规指数、宽相对分子质量分布聚丙烯的熔体流动速率大于60.0 g/10 min,相对分子质量分布大于60.0,等规指数大于96.0%。     

高流动高等规指数宽相对分子质量分布聚丙烯的制备

考察了几种典型的非邻苯二甲酸酯内给电子体对硅烷类外给电子体的响应能力,在此基础上,在单一反应器中制备了高流动、高等规指数、宽相对分子质量分布的聚丙烯,并开发了相应催化剂。结果表明:2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-氰基-2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、3,5-庚二醇二苯甲酸酯均对外给电子体响应不敏感,即使采用不同常规外给电子体聚合时,聚丙烯的熔体流动速率比小于3.0;所制高流动、高等规指数、宽相对分子质量分布聚丙烯的熔体流动速率大于60.0 g/10 min,相对分子质量分布大于60.0,等规指数大于96.0%。     

外给电子体对丙烯聚合和产品性能的影响

对比分析了气相聚丙烯生产工艺中外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷（Donor-B）与四乙基硅烷（Donor-T）对丙烯聚合的影响,并根据工业生产情况研究了不同外给电子体对产品性能的影响。结果表明：在相同的聚合条件下,Donor-B作为外给电子体时,主催化剂活性明显提高,制备的聚丙烯的等规指数较高,刚性和拉伸性能更优;Donor-T作为外给电子体时,催化剂具有更强的氢调敏感性,生产过程稳定可控。     

DQC-602型催化剂的时间依赖性研究

以DQC-602型催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,采用高通量产品开发反应器技术进行丙烯本体聚合,考察了聚合时间对聚丙烯性能的影响。结果表明:随着聚合时间从30 min增加到120 min,所制聚丙烯的重均分子量下降,数均分子量不变,相对分子质量分布变窄,聚丙烯的等规指数不变,熔体流动速率由24.7 g/10 min增长到32.4 g/10 min,聚丙烯的结晶度由43.8%增加到47.5%,并形成了更多具有更高有序性的α_2晶。     

丙烯聚合用硅烷类外给电子体的研究进展

综述了Ziegler-Natta催化体系中用于丙烯聚合的硅烷类外给电子体(包括传统硅烷类外给电子体和新型硅烷类外给电子体)的最新研究进展,重点介绍了其对催化剂活性、氢调敏感性、聚丙烯等规指数、相对分子质量分布和熔体流动速率的影响,并探讨了不同取代基对聚合的影响。针对日益增加的催化剂牌号以及聚丙烯产品的要求,展望了外给电子体的研究方向和发展前景。     

DQC602型催化剂在聚丙烯PPB-MM35-S开发中的应用

采用非对称外给电子体技术,在环管反应器中加入氢调敏感性好的外给电子体X用于生产丙烯均聚物,在气相反应器中加入共聚合性能较好的外给电子体Y用于生产乙丙橡胶相,在生产过程中不断优化工艺参数,调整两个环管反应器中氢气浓度和气相反应器中共聚聚丙烯中的乙烯含量,使用更适合生产抗冲共聚聚丙烯的DQC602型催化剂,成功开发出高熔体流动速率(MFR)、高抗冲击共聚聚丙烯PPB-MM35-S。采用直接加氢气的方法,PPB-MM35-S的MFR可达35.00 g/10 min。     

两种丙烯聚合用球形Ziegler-Natta催化剂的性能研究

采用扫描电子显微镜、激光粒度仪、密度仪和熔体流动速率仪(MFR)等研究了2种丙烯聚合用球形齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(记为1#和2#)的性能。结果表明：与2#相比,1#的平均粒径更小,粒径分布更宽,活性更高,对氢气更敏感,且所得聚丙烯(PP)堆积密度更高,但PP颗粒粒径较小。不同外给电子体对丙烯聚合的影响不同。采用二环戊基二甲氧基硅烷为外给电子体时,2种催化剂活性均最高,所得PP的MFR均最小。     

嵌段共聚聚丙烯EP548N的开发

采用Spheripol工艺开发生产了中等熔体流动速率、高弯曲模量、高抗冲击性能的嵌段共聚聚丙烯EP548N。生产过程中调整第一环管反应器中H2浓度为4.3～4.5 kg/kg,控制气相反应器中n(C2H4)/n(C2H4+C3H6)为0.38,n(H2)/n(C2H4)为0.05～0.07,采用新型外给电子体二环戊基二甲氧基硅烷,所产EP548N的熔体流动速率达12.5g/10 min,弯曲模量达到1 290 MPa,简支梁缺口冲击强度为10.3 kJ/m2,均高于同类产品。     

高抗冲聚丙烯结构对冲击性能的影响

利用聚丙烯中试装置制备性能不同的抗冲共聚聚丙烯,考察了抗冲共聚聚丙烯结构、分子量及分子量分布、橡胶相与均聚相的相容性、橡胶相分散状态对产品冲击性能的影响。结果表明:增大橡胶相特性粘数,增加橡胶相中大分子含量,提高橡胶相和均聚相的相容性,橡胶相以相近的尺寸均匀分散在均聚相中都有利于产品冲击强度的提高。     

几种Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的反应动力学

研究了4种Ziegler-Natta催化剂在淤浆聚合条件下,助催化剂和外给电子体对其催化丙烯聚合反应动力学行为的影响。结果表明:4种催化剂都有一个短暂的活性中心形成阶段,聚合动力学曲线均为上升-衰减型;4种催化剂活性均随烷基铝用量的增加而降低;所制聚丙烯的等规指数均随烷基铝用量的增加而降低,随外给电子体用量的增加而升高;助催化剂为三乙基铝[n(Al)∶n(Ti)=100],外给电子体为二环戊基二甲氧基硅烷[n(Si)∶n(Ti)=5]时,4种催化剂都具有较高的活性及较慢的聚合反应速率衰减;用催化剂4制备的聚丙烯的等规指数受助催化剂及外给电子体的影响较小。     

一种高熔体强度的抗冲聚丙烯材料的制备方法

正本发明提供了一种高熔体强度的抗冲聚丙烯材料的制备方法,在第一无规共聚聚丙烯的存在下进行丙烯基的无规共聚反应得到包含第一无规共聚聚丙烯和第二无规共聚聚丙烯的无规共聚聚丙烯连续相,然后在所述无规共聚聚丙烯连续相的存在下进行丙烯-乙烯共聚反应得到包含丙烯-乙烯共聚物的聚丙烯材料。通过采用在不同的聚合阶段分别使用不同类型和用量的外给电子体,结合链转移剂氢     

高活性球形BCND-Q型催化剂在环管聚丙烯工业装置的应用

球形BCND-Q型催化剂是以1,3-二醇酯为内给电子体的高活性催化剂。采用该催化剂,以环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,在环管聚丙烯工业装置上生产聚丙烯PPH-T03和PPH-F03G,并研究了催化剂的性能及所制聚丙烯的加工性能和力学性能。结果表明:BCND-Q型催化剂具有活性高,立构定向性易调的特点;用其制备的聚丙烯的相对分子质量分布较宽,具有良好的加工性能和力学性能,并且不含邻苯二甲酸酯塑化剂。     

HA-R型催化剂在STPP装置上的应用

采用HA-R型催化剂,以环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,在双环管聚丙烯装置上生产聚丙烯PPH-PF08和PF-08,分析了催化剂的性能及所制聚丙烯的加工性能和力学性能,并与DQ型催化剂进行了对比。结果表明:HA-R型催化剂具有高活性、高立构规整性及乙烯共聚活性的特点;用其制备的聚丙烯的析出物较少、熔点较低,具有良好的加工性能和力学性能,制备的流延膜电晕性能良好。     

复配外给电子体技术及CHMMS、DCPMS性能比较

介绍了利用复配外给电子体技术在洛阳石化HYPOL工艺聚丙烯装置开发高性能PPH（均聚聚丙烯）管材专用树脂的实施方案,同时阐述了在Ziegler-Natta催化剂体系中外给电子体的作用及原理,并且对环己基甲基二甲氧基硅烷（CHMMS,C-Donor）和二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS,D-Donor）对主催化剂催化活性、立体定向性及氢调敏感性的影响及原理进行了比较分析。通过外给电子体的非对称加入和两反应器的加氢调整,以实现产品宽相对分子质量分布及小分子部分高等规度、大分子部分低等规度,使材料具有良好的机械加工性能和力学性能。     

超高分子量聚丙烯的制备

超高分子量聚丙烯（UHMWPP）是一种黏均分子量百万以上,具有超高的强度、超高的耐磨性、较强的抗氧化能力的热塑性工程塑料,可用于制备高强度、高模量、耐腐蚀、抗冲击、耐应力开裂的聚丙烯产品。本工作的目的在于制备出分子量超过200万的聚丙烯,将其用作3D打印材料来解决由于分子链较长引起高熔体黏度和低流动性而导致加工难成型问题。本工作基于传统的Ziegler-Natta催化剂,对主催化剂进行金属离子和有机物的负载,通过控制丙烯的链转移来控制聚丙烯的分子量,并且在聚合反应过程中不加入氢气（带有活性氢的物质）,以防止其成为聚合反应的终止剂。研究了聚合反应温度、聚合反应时间、助催化剂和外给电子体对聚丙烯分子量的影响。采用黏度法、升温淋洗分级法等表征了制备的聚丙烯分子量。通过聚合工艺优化,在聚合反应温度70℃、聚合反应时间60min、助催化剂三异丁基铝、外给电子体P Donor下,最终制备出了黏均分子量超过204万的超高分子量聚丙烯。     

CMMS和DCPMS在丙烯聚合中的应用

将CMMS(环己基甲基二甲氧基硅烷)和DCPMS（二环戊基二甲氧基硅烷）外给电子体分别与CS-1型和CS-2型聚丙烯主催化剂进行丙烯聚合评价，结果表明CMMS和DCPMS是高效催化剂的有效助催化剂，它们能够提高聚丙烯的真实等规度。它们提高聚丙烯真实等规度的能力为DCPMS>CMMS>DDS。     

外给电子体对丙烯聚合的影响

使用异丁基异丙基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、异丁基环己基二甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等作为外给电子体,进行丙烯聚合反应,研究外给电子体对丙烯聚合的影响.结果表明:带有大位阻烷基取代基的硅氧烷类化合物用作外给电子体时,催化体系具有较高的活性和立构定向性,但其氢调敏感性较低;含有三个及以上烷氧基...     

化学降解法生产聚丙烯专用料的研究

研究了聚丙烯化学降解过程中降解剂对聚丙烯熔体流动速率和分子量分布的影响。试验结果表明,降解后聚丙烯具有较高的熔体流动速率和较窄的分子量分布,能满足纤维级专用料的性能要求。     

聚丙烯新催化剂获中美专利授权

<正>由中科院长春应用化学研究所合成橡胶组自主研发的新型聚丙烯催化剂,近日分别获得美国专利和中国专利授权。长春应化所合成橡胶课题组在聚丙烯给电子体研究方面另辟蹊径,开发出以新型给电子体为核心的聚丙烯催化剂,在聚丙烯均聚、共聚新产品开发方面具有独特的优势。以这种催化剂制备的均聚聚丙烯具有宽分子量分布、高抗冲击强度、     

化学降解法生产聚丙烯专用料的研究

研究了聚丙烯化学降解过程中降解剂对聚丙烯熔体流动速率和分子量分布的影响。试验结果表明，降解后聚丙烯具有较高的熔体流动速率和较窄的分子量分布．能满足纤维级专用料的性能要求。