对氯甲基苯乙烯共聚物引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合

通过偶氮二异丁氰(AIBN)引发苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)共聚,合成了二元共聚物P(St-co-CMS),在氯化亚铜/四甲基乙二胺(CuC l/TMEDA)催化下,以此二元共聚物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚甲基丙烯酸甲酯为支链的接枝共聚物P(S-g-MMA)。大分子引发剂和接枝共聚物的结构通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)得到了确认,并测定了接枝共聚物的平均支链数目、平均支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,支链数目及长度可控,接枝效率高达93.7%。     

甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯自由基共聚合体系中的自加速和凝胶行为

对甲基丙烯酸聚乙二醇单醚酯/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚体系分别实施常规自由基聚合（FRP）,原子转移自由基聚合（ATRP）和可逆加成-断裂链转移（RAFT）自由基聚合,通过观察聚合速率、双键转化率、凝胶点以及交联网络的发展,比较FRP、ATRP和RAFT共聚合体系的反应动力学和交联行为。3个聚合体系均出现了自加速现象,ATRP体系的自加速由扩散控制的自由基脱活造成,RAFT体系的自加速来自于扩散控制的自由基加成。在ATRP和RAFT交联体系中,初级链的缓慢增长和充分松弛减少了分子内环化,抑制了微凝胶形成,因此其凝胶点远低于FRP体系。ATRP和RAFT交联网络通过凝胶自由基与单体加成以及支化链的结合而不断发展,导致凝胶含量和交联网络密度随转化率不断增大。     

原子转移自由基聚合研究进展

原子转移自由基聚合(ATRP)反应是实现活性聚合的一种颇为有效的途径,可以合成分子量可控、分子量分布窄的各种聚合物.介绍了ATRP的研究进展,包括ATRP反应的特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望.     

原子转移自由基聚合法制备星形聚苯乙烯

采用原子转移自由基聚合（ATRP）法,以三羟甲基丙烷为核制备引发剂,以苯乙烯为单体,合成三臂聚苯乙烯星形聚合物,并用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（1H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）对所得引发剂和聚合物的结构进行了表征。结果表明,FTIR证实了三臂引发剂和聚苯乙烯的存在。1H-NMR分析证实,采用ATRP法可以成功合成出目标产物星形聚苯乙烯。GPC分析证明了所得产物的数均分子量为2 700~9 460,基本符合预期值;多分散性指数仅为1.01~1.05,具备活性聚合特征。     

原子转移“活性”可控自由基聚合引发体系的研究进展

原子转移自由基聚合反应(ATRP)是实现活性聚合的一种颇为有效的途径, 可以合成分子量可控、分子量分布窄的各种形状的聚合物.本文介绍了"活性"可控ATRP的研究进展, 包括RATRP、SR&NI ATRP、AGET ATRP、假卤素转移自由基聚合以及一些新催化剂体系下的新型ATRP,并说明了各种引发体系ATRP的反应机理.     

原子转移自由基聚合的研究进展

概述了原子转移自由基聚合(ATRP)反应的机理、引发剂的组成、催化体系、适用单体、聚合温度、反应介质的近期研究进展;介绍了ATRP作为一种新材料合成技术的产业化前景及其存在的问题。     

苯乙烯类单体等规均/共聚物的合成与表征

以正丁基锂(nBuLi)为引发剂,通过加入有机金属钡盐构筑双金属阴离子聚合体系,考察了立构规整性聚苯乙烯的制备条件,制得规整度为31%的苯乙烯(St)均聚物.在此基础上,以St及对氯甲基苯乙烯(CMS)为单体,用nBuLi引发共聚合,得到规整度为45%的St和CMS的共聚物P(St-co-CMS).通过傅里叶变换红外光...     

星状支化PS的合成与表征

利用原子转移自由基聚合方法,以α-溴代苯乙烷为引发剂,CuBr／2,2'-联二吡啶作为催化体系,合成星状支化聚苯乙烯(PS)。引发二苯甲烷双马来酰亚胺／苯乙烯电荷转移络合物体系就地优先生成多官能团引发剂,再引发苯乙烯聚合。采用核磁共振、凝胶渗透色谱、多角度激光散射和特性黏数等分析方法对聚合过程、聚合物结构、聚合物相对分子质量及其分布进行分析与表征。由多角度激光散射法测定的绝对重均分子量是由凝胶渗透色谱测定的4倍左右,相同相对分子质量的线型PS的特性黏数是星状PS的20倍,证实聚合产物确实具有支化结构。     

原子转移自由基聚合最新研究进展

概述了原子转移自由基聚合（ATRP）在引发体系、反应温度、反应介质、实施方法等方面的进展；介绍了3种不同催化剂脱除技术；结合最新的研究成果，着重论述了ATRP在进行聚合物分子设计，制备窄分子量分布聚合物、无规、梯度和交替共聚物，嵌段共聚物，末端官能团聚合物，接枝和梳状聚合物，星型及高支化聚合物等方面的应用。     

阻聚剂对自由基聚合的活性化影响

研究了阻聚剂对自由基聚合活性化的影响,用1H NM R表征了聚合物的结构。发现在甲基丙烯酸甲酯(MM A)自由基聚合体系中加入少量的加成型阻聚剂2,4,6-三硝基苯酚(TNP)或1,4-苯醌(BQ)时,体系转化率降低,引发效率降低,呈现出一定的缓聚性质;同时得到的聚合物分子量变小,分子量分布变窄,具有一定的“活性”/可控的特征。链转移型阻聚剂如对羟基苯甲醚(4-M P)和对苯二酚(HQ)则不能起到类似的效果。     

原子转移自由基聚合制备超支化聚合物进展

介绍了原子转移自由基聚合(ATRP)制备超支化聚合物的原理以及近年来采用ATRP方法制备的各种支化/超支化聚合物,展望了ATRP的发展趋势.ATRP是目前可控,活性聚合最成功的方法之一,它以过渡金属配合物为催化剂,通过有机卤化物引发乙烯基单体的自由基聚合,合成相对分子质量可控、相对分子质量分布窄的多种聚合物.     

基于自缩合自由基聚合超支化聚合物的制备及表征

与线型聚合物相比,超支化聚合物存在高度支化结构从而使其具有许多突出性能,在很多领域具有广阔的应用前景。以同时含有一个双键和两个原子转移自由基聚合(ATRP)引发点的丙烯酸(2,3-二(2-溴代)丙酰氧基)丙酯单体,通过调节丙烯酸(2,3-二(2-溴代)丙酰氧基)丙酯/丙烯酸正丁酯的物质的量比,以溴化亚铜(CuBr)/五甲基二乙烯三胺(PMDETA)为催化体系,进行原子转移自由基自缩合聚合。所得到聚合物的分子量和支化度分别通过凝胶色谱(GPC)和核磁共振氢谱(~1H NMR)进行表征。结果表明,随着聚合时间,单体转化率,丙烯酸(2,3-二(2-溴代)丙酰氧基)丙酯/丙烯酸正丁酯物质的量比的增加,数均分子量和支化度逐渐增加。     

原子转移自由基聚合催化体系的研究进展

采用原子转移自由基聚合(ATRP)、反相ATRP(R-ATRP)可以对聚合物进行分子设计,制备结构和相对分子质量可控的均聚物、嵌段共聚物、接枝和梳状聚合物以及星形和一些高支化的聚合物.该类反应中,催化体系是研究的重点和热点.着重介绍了ATRP和R-ATRP聚合催化体系的研究进展,并且针对其催化剂脱除困难的问题,介绍了催化剂分离方面的最新研究进展.     

原子转移自由基聚合的研究新进展——AGET ATRP

原子转移自由基聚合(ATRP)是目前高分子化学领域的研究重点之一,AGET ATRP又是在传统ATRP基础上衍生出的一种摒弃ATRP一些缺点的新型活性/可控聚合方法。重点介绍了AGET ATRP反应的机理、引发体系、催化体系、还原剂、反应介质及反应条件,以及对AGET ATRP技术的前景与展望。     

原位合成引发剂引发原子转移自由基及衰减链转移同步聚合

在甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体中,以偶氮二异丁腈(AIBN)与I2反应原位合成α-碘代异丁腈(IIBN),进一步作为原子转移自由基聚合引发剂分别与CuCl、FeCl2.4H2O等催化剂,MA5-DETA、PMDETA等络合剂相匹配引发MMA的ATRP,同时又作为衰减链转移聚合(DT)的可逆链转移剂同步进行DT聚合。实验结果表明:所得聚合物分子量可控,分子量分布(PDI)很窄(1.05～1.25),引发剂效率较高。动力学的研究结果显示:分子量随转化率而增长;由Ln[M]0/[M]t对时间作图,呈现良好的线形关系,表明聚合过程中增长自由基浓度是一个恒定值,证明由IIBN引发的聚合是典型的活性自由基聚合;这种方法克服了极不稳定的在α-位带有吸电子基团的碘化物的购运和储存的困难。不失是一种简单,快捷,方便的方法。     

MMA的原子转移自由基聚合新体系

以α－溴异丁酸乙酯为引发剂，研究了不同体系的甲基丙烯酸甲酯的原子自由基聚合，考察了配位剂及溶剂对聚合的影响。并且采用新的聚合体系，以溴异丁酸乙酯／CuBr/CuBr2/NNN为引发体系，二苯醚为溶剂，成功地实现MMA的ATRP。     

反向原子转移自由基聚合研究进展

原子转移自由基聚合是一种新兴的活性/可控聚合方法,而反向ATRP又是在传统ATRP方法基础上衍生出的一种摒弃ATRP方法中一些缺点的新生活性聚合方法。文中介绍了反向ATRP的建立原理,从单体、引发剂、催化体系等方面综述了反向ATRP的研究进展。     

原子转移自由基聚合的研究进展

介绍活性聚合原子转移自由基聚合(ATRP)聚合机理，并综述ATRP聚合新型催化体系研究现状，最后对ATRP聚合新型催化体系的发展前景和挑战进行讨论。     

PS-PMMA-PBMA三嵌段聚合物的ATRP合成及表征

以氯化亚铜(CuCl)/2,2’-联吡啶(bpy)为催化体系,苄基氯为引发剂,采用本体原子转移自由基聚合(ATRP)方法,引发苯乙烯(St)聚合,合成出大分子引发剂聚苯乙烯(PS-Cl)。用此大分子引发剂在溶液体系下引发第二单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,合成出PS-PMMA-Cl二嵌段聚合物。再以此二嵌段聚合物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)聚合,合成出三嵌段聚合物PS-PMMA-PBMA。运用凝胶色谱、红外光谱、核磁共振氢谱及差示扫描量热技术等对三嵌段聚合物进行表征。     

原子转移自由基法合成乙丙橡胶接枝物中的热聚合研究

采用原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了三元乙丙橡胶与苯乙烯的接枝共聚物(EPDM-g-St),动力学研究表明聚合过程为“活性”聚合。在接枝聚合过程中发现了明显的苯乙烯热聚合现象。对接枝聚合中得到的均聚苯乙烯进行表征的结果表明,苯乙烯在ATRP接枝体系中的热聚合过程在一定程度上受到ATRP机理的控制;升高温度和延长反应时间使得热聚合更为显著。