有机磷除草剂的研究——磷草1号和磷草2号的初步合成

<正> 硫代磷酰胺衍生物是一类新型的有机磷除草剂,目前已出现一些性能较好的药剂,例如根据日本特许的报告,0-(2,4-二氯苯基)-0-甲基-N-异丙基硫代磷酰胺有显著除草活性。1972年西德拜耳、日本特约两公司报告的N T N5006对水田旱地防除杂草显示出优良效果,比过去水稻田除草剂P C P,N I P(2,4—二氯苯基—4硝基苯基醚)效果显著。其结构与除草活性的关系已有一些报导,联结N—的烷基以碳数在3以上为好。异丙基对全草种有效,另丁基、正丁基。环己基也有效,苯基无效,其作用机理尚待研究。为探讨此类化合物中不同取代基对除草活性的影     

新噁唑烷二酮衍生物的合成与除草活性研究

具有高度除草活性和卓越作物选择性的各种环状亚胺型化合物已合成问世,其中有些已在日本和其他国家作为除草剂实际使用。这些除草剂的生化作用方式是抑制植物叶绿素生物合成中的原卟啉原-Ⅸ氧化酶(Protox)。 日本科研药品公司和相模化学研究中心在研究(口恶)唑烷二酮杀菌剂,诸如乙烯菌核利的结构改造合成过程中,通过原型先导化合物(15),发现(口恶)唑烷环5-位带有异亚丙基基团的3-(4氯代苯基)-1,3(口恶)唑烷-2,4-二酮衍生物(3),其对几种低地杂草显示良好的除草活性(图1)。     

4-羟基-3-甲氧基肉桂酸衍生物的除草活性测定

[目的]天然产物4-羟基-3-甲氧基肉桂酸是新型除草剂创制的先导化合物,为了评价其衍生物的除草活性。[方法]试验采用平皿法测定了以4-羟基-3-甲氧基肉桂酸为母体合成的26种衍生物对拟南芥的抑制作用。[结果]17种衍生物具有不同程度的除草活性,其中2-(4-羟基-3-甲氧基亚苄基)丙二酸二乙酯、N-(4-氟苯基)-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烯酰胺、3-溴-4-羟基-5-甲氧基肉桂酸3种衍生物除草活性较高,对拟南芥的抑制中浓度(IC50)分别为9.90、7.53、6.93 mg/L。[结论]4-羟基-3-甲氧基肉桂酸衍生物是开发新型除草剂的重要来源,为新型除草剂的创制奠定了一定的理论基础。     

新型恶嗪酮类除草剂的合成和除草活性

尽管磺酰脲类除草剂如苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和咪唑磺隆已经在日本广泛用于防除稻田杂草，但其对稗类除草活性则略显不足。为了克服这个缺点，科研人员努力开发新颖高效的除草剂。公布的多种候选结构中包括：2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟苯甲酸，N，N-二烷基氨基甲酰三唑，2-(2-苯环氧乙烷-2-基甲级)茚满-1，3-二酮和1-苯基-4-二烷基氨基甲酰四唑啉酮。     

除草剂NWAFU-J10创制经纬

以除草剂苯噻酰草胺、草除灵、苯噻隆和噻唑禾草灵中共有的苯并噻唑为起始原料，基于非活性基团多样化衍生策略，通过苯并噻唑3-位引入取代苯基和吡啶基构建化合物库。采用小杯法评价了所合成化合物对稗草和马齿苋的除草活性，发现先导化合物3-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)苯并噻唑2-酮(化合物99)。再先导优化，最终获得具有3-吡啶基苯并噻唑-2-酮新颖分子骨架的高除草活性候选化合物NWAFU-J10。NWAFU-J10合成工艺简便、生产成本较低，对大多阔叶杂草表现出极高除草活性，具有良好产业化开发前景。     

氟吡酰草胺衍生物的合成与生物活性研究

以3-三氟甲基苯酚和4-氯吡啶-2-甲酸为原料,合成了2种新型的具有潜在除草活性的氟吡酰草胺衍生物。其化学结构经~1H NMR得到确证。初步除草活性试验表明:在150 g a.i/hm~2有效剂量下,2个新化合物对双子叶杂草和单子叶杂草具有较好的抑制活性,其中[N-4-甲基苯基-3-(3-三氟甲基苯基)苯氧基]吡啶-2-甲酰胺(化合物3)对牛筋草的茎叶处理抑制率达72.7%。为获得新型高效的除草剂农药提供了参考。     

新型(口恶)嗪酮类除草剂的合成和除草活性

尽管磺酰脲类除草剂如苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和咪唑磺隆已经在日本广泛用于防除稻田杂草,但其对稗类除草活性则略显不足。为了克服这个缺点, 科研人员努力开发新颖高效的除草剂。公布的多种候选结构中包括:2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟苯甲酸,N,N-二烷基氨基甲酰三唑,2-(2-苯环氧乙烷- 2-基甲级)茚满-1,3-二酮和1-苯基-4-二烷基氨基甲酰四唑啉酮。     

2005年农药专利信息(六)

取代的苯化合物、它们的制备方法和含它们的除草剂和脱叶剂组合物申请号200510062898.6公开号CN1673219申请日1998.08.21公开日2005.09.28申请人ISK美国有限公司本发明描述了作为新的除草剂和脱叶剂的通式(I)表示的取代苯胺衍生物。W、X、Y、Z和Q如公开中所定义。还描述了制备这些化合物的方法和含这些化合物作为活性成分的适合农业使用的组合物,其可作为一般的或选择性的芽前或芽后防治不希望的植物种属的除草剂和这些生物活性化合物在很低浓度时作为脱叶剂是有用的。主权项1,选自3-(2-氨基-4-氯-6-氟-3-甲氧基苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮、3-(2-氨基-4-氯-6-氟-3-甲氧基苯基)-1-氨基-6-三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮、3-(2-氨基-4-氯-6-氟-3-甲基苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮和3-(2-氨基-4-氯-3-二氟甲氧基-6-氟苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮的化合物。异噁唑啉衍生物和含有它们作为活性组分的除草剂申请号200510066670.4公开号CN...     

含氟芳氧苯氧丙酸酯类化合物的合成与生物活性

为寻找高效、低毒和对环境友好的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂,以炔草酯(clodinafop-propargyl)的结构为基础,含吡啶基芳氧苯氧丙酰氯和中间体2-吡啶乙醇反应合成了两种新型芳氧苯氧丙酸酯类化合物3a和3b,其化学结构经~1H NMR和旋光度确证,并通过室内盆栽法评价了两个化合物的除草活性。初步除草活性表明:在剂量为30 g/hm~2时,化合物3a和3b对单子叶杂草有较好的防效。该类化合物具有一定的除草活性,为芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的研发提供了设计思路和依据。     

新型砜基喹喔啉衍生物的合成和体外抗肿瘤活性研究

合成了新型的砜基喹喔啉衍生物并对其体外抗肿瘤活性进行初步评价。采用Kinase-Glo Luminescent Assay,Lance Ultra Assay,SRB法测试砜基喹喔啉类衍生物的体外抗肿瘤活性。9个砜基喹喔啉衍生物经NMR,MS表征;砜基喹喔啉衍生物对PI3Kα、哺乳动物雷帕霉素靶蛋白(mTOR)均无明显的抑制作用;其中,化合物3-(3-氨基苯磺酰基)-N-(3,5-二甲氧基苯基)喹喔啉-2-胺(12),N-(3-(3-(3,5-二甲氧基苯胺基)喹喔啉-2-基砜基)苯基)乙酰胺(13)、1-(3-(3-(3,5-二甲氧基苯胺基)喹喔啉-2-基砜基)苯基)-3-乙基脲(15)和N-(3-(3-(3,5-二甲氧基苯胺基)喹喔啉-2-基砜基)苯基)吗啉-4-甲酰胺(16)对PC3细胞的增殖抑制活性(IC₅₀)均<3μmol/L。砜基喹喔啉类衍生物具有中等强度的抗肿瘤活性。     

国外新农药化合物(除草剂)专利题录

01　 6 (芳基羰基 ) 4 肟醚 二氢苯并硫代吡喃除草剂及中间体制备·ＵＳ 0 60 0 84 0 20 2　 2 (杂环 )芳氧基 6 芳基吡啶和 2 芳基 4 (杂环 )芳氧基嘧啶化合物·ＵＳ 0 60 0 81 610 3　取代 1 氨基 3 苯基尿嘧啶衍生物制备及除草用途·ＵＳ0 60 0 81 600 4　Ｎ ( [1 ,2 ,4 ]三唑并口恶嗪基 )苯磺酰胺吡啶磺酰胺化合物作为除草剂的用途·ＵＳ 0 60 0 51 0 80 5　 1 (取代苯基 ) 2 ,3 二取代丙烷 1 ,3 二酮作为苯并异口恶唑除草剂中间体·ＵＳ 0 59986530 6　吡唑化合物及作为除草剂的用途·ＵＳ 0 59983 3 40 7　嘧啶二酮衍生…     

新颖除草剂fenoxasulfone的作用机制

Fenoxasulfone的化学名称为3-[(2,5-二氯-4-乙氧基苯基)甲磺酰]-4,5-二氢-5,5-二甲基-异噁唑,代号:KIH-1419,系用于防除水稻杂草的新颖除草剂(图1).此除草剂是在研究水稻田除草剂3-磺酰异噁唑衍生物的过程中所发现.它在田间应用剂量为有效成分20 g/hm2时对禾本科和阔叶杂草有很好的防除效果,特别是对稗草、雨久花属和母草属等一年生阔叶杂草.稗草是水稻栽培中较难防除杂草之一,fenoxasulfone对水稻和稗草有很高的选择性,它对发芽至3叶期的稗草均有很好的防效. Fenoxasulfone的3-磺酰异噁唑部分含有一个强吸电子碳原子,这在pyroxasulfone(图1b)中也发现.和pyroxasulfone一样,fenoxasulfone不抑制杂草种子的发芽,但可抑制种子发芽后幼芽的生长.因此,推断它的作用机制和pyroxasulfone一样具抑制超长链脂肪酸延长酶(VLCFAEs)的活性.该除草剂被归为除草剂抗性行动作用委员会的K3类(HRAC).     

具有除草活性的1,4-桉树脑衍生物的研究进展

1，4-桉树脑衍生物是一类具有良好除草活性的化合物。概述了具有烷氧基、取代苯氧基、取代苄氧基以及杂(并)环氧基四种结构类型桉树脑类衍生物的结构与除草活性的关系，阐述了取代基的变化对除草活性的影响以及它们作为苗前和苗后除草剂的应用效果。此外，还介绍了1，4-桉树脑衍生物除草作用机理的研究动态，研究表明，1，4-桉树脑衍生物可作为天冬酰胺合成酶抑制剂。     

“农药使用技术”讲座 第四讲 除草剂

一、醚类、酚类除草剂 1.除草醚化学名称:2,4—二氯苯基—4′—硝基苯基醚化学结构: 理化性质:除草醚纯品为奶油色针状结晶,熔点70～71℃,蒸气压为80×10~(-6)毫米汞柱/40℃;几乎不溶于水(在12℃水中的溶解度仅为0.7～1.2ppm,可溶于乙醇等有机溶剂中。除草醚在空气里稳定,对金属无腐蚀性。剂型:25％可湿性粉剂,40％、50％乳粉。药剂性能及毒性:除草醚是一种除草范围较广的触杀型除草剂,也有一定的选择性能。     

新稻田除草剂稗草畏

稗草畏(pyributicarb,TSH-888)是新的硫代氨基甲酸酯类除草剂,化学名称为O-3-特丁基苯基-6-甲氧基-2-吡啶(甲基)硫逐氨基甲酸酯,由东商公司和宇都宫大学共同研究发现,并由东商公司开发成功。其对一年生禾本科杂草有很高的除草活性,尤其在芽前至芽后早期施用时,对稗属杂草有优异防     

除草剂的制剂技术与动向

目前,在世界农药市场中,除草剂约占50％左右。是三大类农药中占比例最高,发展最快的农药。除草剂的应用,对减轻农田除草劳动,实现栽培作物多样化,确保丰收及对农业现代化的实施起着相当的作用。而除草剂的制剂加工,则是确保除草剂使用效果的关键之一。以前,人们往往根据除草剂的施用条件,如与作物间的接近施用、选择与非选择除草、除草时间及气候变化等,以及其在土壤中残留等情况,考虑除草剂的剂型及施用方法。     

新颖除草剂研究进展

综述了新型除草剂研制的方向、重点和特点。涉及磺酰脲类除草剂 ,环状亚胺类除草剂 ,苯氧羧酸类除草剂 ,有机磷类除草剂。主要介绍了具有除草活性好的丙酮酸脱氢酶抑制剂研究新进展。     

水稻除草剂Argold

Argold 正在评价作为水稻田插秧后使用的除草剂,现已表明它对许多主要的杂草有较好的防除效果,并已显示出对所适作物的选择性。其化学名称:外-1-甲基-4(1-甲基乙基)-2-(2-甲基苯基甲氧基)-7-氧双环-(2,2,1)     

从"水晶球"中看21世纪除草剂的开发

自从 1 991年人们得知除草剂作用点后 ,大批新的除草剂被发现。这个事实由 1 995～ 1 997年布莱顿会议中介绍新的除草剂证实 (图 1 )。这些会议介绍的 1 3个新除草剂中 ,有 6个是乙酰乳酸酯合成酶抑制剂 ,3个原卟啉原氧化酶抑制剂 ,1个是对羟基苯基丙酮酸酯二氧化酶抑制剂。拜耳公司发现的氧化乙酰胺类的FOE 5 0 4 3,四唑酮类的四唑酰草胺(fentrazamide)与甲草胺、苯噻草胺具有相同的作用点。仅有一个由原罗纳 普朗克公司发现的草酮类的水稻田除草剂嗪草酮没有报导作用点。N 乙酰谷氨酸酯激酶抑制剂 :BayFOE 5 0 43四唑酰草胺新的…     

萘丙胺除草剂及其中间体的光学异构体分离研究

萘丙胺为芳氧链烷酰胺类水用除草剂，它是含有萘塞的植物激素类水田除草剂，α-氯代丙酰替苯胺是合成萘丙胺类除草剂的重要中间体，它有一个手性碳，使得萘丙胺也具有旋光性。研究表明，其R异构体具有除草活性，丙S异构体无除草活性，而S异构体无除草活性。随着环境保护要求越来越严格，该类农药产品最好以单一异构体形式出现。