欢迎订阅《药物中间体化学(第2版)》

<正>《药物中间体化学(第2版)》在第1版的基础上,以中间体为主线,在加强理论知识的同时,详细介绍了包括药物中间体合成设计、环合反应、硝化反应、磺化反应、酰化反应、加成反应、氧化反应、还原反应、缩合反应、氨解反应、烷基化反应、卤化反应、手性药物中间体合成以及药物中间体的分离与结构鉴定等内容,并重点介绍了化合物的新型合成方法与检测手     

抗氧剂3114合成反应热力学和动力学的研究

研究了常温溶剂法合成抗氧剂3114反应热力学和动力学过程。控制温度在117±2℃,研究结果表明,反应是零级反应,反应速率常数k=1.91×10-3/min,反应的平衡常数K=138.4(mol/L)-6,反应活化能Ea=1366.2J/mol。     

永固紫RL的合成工艺研究

本文提出了一种合成永固紫RL的新方法，该方法以煤焦油副产物咔唑为起始原料，利用固-波相转移催化反应合成了N-乙基咔唑，混酸硝化工艺合成了纯度高达94．8％的3-硝基-9-乙基咔唑，再经还原反应、缩合反应、环化反应合成了永固紫RL。合威工艺新颖，总反应时间短，产品消耗低，收率高，是一个有工业化价值的合成方法。     

超临界CO2在有机合成中的应用

本文对超临界CO2的特性及其在有机合成中的应用进行了综述，特别强调了它在加氢反应、羰基化反应、异构化反应、氧化反应、环化反应等中的具体应用和重要价值。     

2-苯基咪唑合成研究进展

综述了2-苯基咪唑的合成方法,包括成环反应、烷基化反应、脱氢反应及其它类的各种合成方法。     

色胺盐酸盐绿色高效合成工艺的研究

研究色胺盐酸盐的合成方法并对其工艺进行优化。以吲哚为原料,经Vilsmeier反应、缩合、还原3步反应得到目标化合物,通过1HNMR、13CNMR确认产物结构,并通过HPLC与标准品对照测得其纯度。新的工艺对每步反应条件进行了优化,色胺盐酸盐的总产率从文献报道的20%～63%提高至80%,纯度达99%。该方法具有原料廉价易得、条件温和、操作方便、收率好的优点。     

基元反应的活化能与复杂反应历程的关系

本文通过对复杂反应的研究，提出反应可能采取的历程及其采取该历程的依据。     

反应冷凝和蒸发模型及其在反应精馏中的应用

为考察反应精馏过程中反应和分离间的耦合现象,建立了连续反应冷凝和反应蒸发模型。通过利用该模型对甲基叔戊基醚(TAME)合成反应精馏过程,考察了惰性组分的存在与不存在2种情况下,不同反应强度Da数对该过程的影响。指出了该反应精馏过程合理的塔结构形式、合适的反应强度范围、甲醇的过量程度以及产物组成状况。     

用Aspen Plus对反应精馏的模拟计算

以甲醇和醋酸的酯化反应为例,介绍了用Aspen Plus软件模拟计算反应精馏过程的方法。计算过程包括:(1)对反应精馏塔模型进行合理的简化;(2)选取合适的数学模型和热力学模型;(3)选取合适的参数。计算初步确定了最佳回流比,合理的甲醇过量程度,并通过灵敏度分析得出灵敏板的大概位置。本计算结果可作为反应精馏实验的基础。     

芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料，在有机碱和醋酸酐存在下反应，而对于有N，N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N，N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难，这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物，以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高，可应用于工业化生产，另外，在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物。该反应副产物反物很少，条件比较温和，利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中，避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸。可减少对环境带来的污染。     

聚合物催化剂的合成及应用研究

制备了强碱型离子交换树脂和强酸型离子交换树脂过渡金属催化剂。前者对还原反应、后者对氧化反应及加成反应显示出较强的催化效果。聚合物生物碱相转移催化剂对不对称诱导反应有较好的催化作用     

超临界流体在非催化反应中的应用

依据超临界流体自身的特点,在反应中既作为溶剂又作为催化剂,从一个全新的角度介绍了超临界流体在非催化反应中的新成果、新动向。主要阐述了包括超临界水、甲醇、二氧化碳在有机反应中的应用,并与传统催化反应进行了比较,同时探讨了国内外研究现状、应用前景和发展趋势。     

浅谈反应进度和摩尔反应和引用单位反应概念

深入讨论了物理化学教学中的热化学部分中经常采用的反应进度和摩尔反应等重要概念,并采用摩尔反应概念时存在的一些问题和解决这些问题的方法。提出引用一种新的概念—单位反应概念,详细介绍单位反应概念并把它代替摩尔反应概念的优点。     

连续催化在有机合成中的应用

总结连续催化法在有机合成常见反应类型中的研究进展和应用,例如取代反应、消除反应、氧化还原反应以及缩合反应等。分析比较连续催化工艺相对于传统的浓硫酸催化工艺的优点,并指出连续催化工艺在国内大规模工业生产中的不足之处。     

硝酸氧化仲辛醇液液非均相反应过程热危险性分析

利用反应量热仪器RC1分析半间歇操作下的硝酸氧化仲辛醇的反应放热过程,通过不同的反应温度、搅拌速率、加料时间等反应条件的变化,研究氧化反应过程中放热速率情况和热转化速率的变化趋势,推导出反应失控条件下的绝热温升和所能到达的最大温度等参数。分析结果表明:在室温下该反应就可以进行,随着反应温度的升高,反应放热速率加大;搅拌速率对非均相反应的影响明显;随着加料时间的延长,放热速率减慢,但会延长反应时间;综合分析判定其反应热失控,危险属于中度危险。     

Alteration of alkali reactive aggregates autoclaved in different alkali solutions and application to alkali-aggregate reaction in concrete: (I) Alteration of alkali reactive aggregates in alkali solutions

Surface alteration of typical aggregates with alkali-silica reactivity and alkali-carbonate reactivity, i.e. Spratt limestone (SL) and Pittsburg dolomitic limestone (PL), were studied by XRD and SEM/EDS after autoclaving in KOH, NaOH and LiOH solutions at 150 °C for 150 h. The results indicate that: (1) NaOH shows the strongest attack on both ASR and ACR aggregates, the weakest attack is with LiOH. For both aggregates autoclaved in different alkali media, the crystalline degree, morphology and distribution of products are quite different. More crystalline products are formed on rock surfaces in KOH than that in NaOH solution, while almost no amorphous product is formed in LiOH solution; (2) in addition to dedolomitization of PL in KOH, NaOH and LiOH solutions, cryptocrystalline quartz in PL involves in reaction with alkaline solution and forms typical alkali-silica product in NaOH and KOH solutions, but forms lithium silicate (Li₂SiO₃) in LiOH solution; (3) in addition to massive alkali-silica product formed in SL autoclaved in different alkaline solutions, a small amount of dolomite existing in SL may simultaneously dedolomitize and possibly contribute to expansion; (4) it is promising to use the duplex effect of LiOH on ASR and ACR to distinguish the alkali-silica reactivity and alkali-carbonate reactivity of aggregate when both ASR and ACR might coexist.     

Organocatalyst‐Mediated Dehydrogenation of Aldehydes to α,β‐Unsaturated Aldehydes,and Oxidative and Enantioselective Reaction of Aldehydes and Nitromethane Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether

A one‐pot transformation of aldehydes into α,β‐unsaturated aldehydes was developed using both N‐benzyl‐N‐methylamine and 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (DDQ) as catalysts and MnO₂ as a terminal oxidant. An oxidative and enantioselective reaction of aldehydes and nitromethane was established using both diphenylprolinol silyl ether and DDQ as a catalyst with MnO₂ as a terminal oxidant, in which synthetically important β‐substituted γ‐nitro aldehydes were obtained with excellent enantioselectivity.

     

两性淀粉的合成研究进展

按照取代基与淀粉的结合位点的不同，分类介绍了两性淀粉的合成方法，并就目前常见的几种两性淀粉类型的合成步骤作了详细说明，通过对湿法、干法和半干法3种合成方法的优缺点比较，指出干法、半干法是一种工艺简单、污染小、效率高，从而值得推广的方法。此外，对两性淀粉在未来的发展方向予以展望。     

Effects of different molecular weights of polystyrene on the acylation reaction and on the reaction kinetics

In this study, chemical modification reactions of polystyrenes with different molecular weights with maleic and acetic anhydrides in the presence of a catalyst [BF₃ · O(C₂H₅)₂] were examined. The number of polyfunctional groups bound to the polymer structure changed according to the molecular weight of the polymer, and more functional groups were bound to lower molecular weight polystyrenes. The bound functional groups and their amounts were determined with spectral and chemical analysis methods. The effects of the molecular weights of the polystyrenes on the chemical modification kinetics with maleic and acetic anhydrides in the presence of BF₃ · O(C₂H₅)₂ were examined. The kinetic parameters of the reaction and its activation energy were calculated. The higher the molecular weight of polystyrene was, the lower its rate of modification was and the greater its activation energy was; the lower the molecular weight of polystyrene was, the higher its rate of modification was and the lower its activation energy was. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 96: 253–259, 2005