2,7-二溴-9-亚(α-萘胺)基芴的合成

以芴为原料,合成了一种用于制备发光材料的中间体标题化合物.所得产物的结构经红外光谱、核磁共振谱、UV-Vis和质谱表征.     

2-萘胺的一种简易制备方法

报道了标题化合物的制备方法。该方法首先用2-萘乙酮与盐酸羟胺反应生成中间体2-萘乙酮肟,然后该中间体在多聚磷酸催化下发生Beckmann重排反应生成2-乙酰萘胺,最后通过盐酸脱去乙酰基得标题化合物。该制备方法具有合成过程操作方便、分离提纯程序简单、生产安全等优点,特别适合于常规实验室的制备。     

3,6-二氨水杨酸的合成研究

标题化合物是一种重要的医药中间体,也是合成高效、低毒除草剂麦草畏的关键中间体.以廉价易得的2,5-二氯硝基苯为初始原料,经过水合肼还原、重氮化反应合成2,5-二氯苯酚,再在高温高压下进行羧基化反应合成标题化合物.通过单因素实验,研究了以上反应的关键影响因素,得到了适宜的合成条件,标题化合物的收率65.8％(以2,5-二氯硝基苯计),纯度99.24％,满足应用要求.该合成方法简单经济,产物纯度高、易于分离,收率较高.产物和中间体经过红外光谱和核磁共振波谱分析,表明其特征与标准物一致.     

N-(2-水杨醛缩氨基)苯基-N'-苯基硫脲的合成研究

以邻苯二胺与异硫氰酸苯酯为原料,制备得中间体N-(2-氨基苯基)-N′-苯基硫脲.然后将其与水杨醛反应得到标题化合物.通过元素分析、红外光谱、质谱及核磁共振氢谱对所合成的化合物进行了结构表征.结果表明,该合成方法具有反应条件温和、反应时间短及操作简便等优点.     

2-甲基-3-苯基苯甲酸的合成方法研究

标题化合物是一种具有广泛应用前景的重要化工中间体,然而,关于标题化合物的合成研究报道很少。报道了两种新的合成标题化合物方法:1)以2-甲基-3-氯联苯为原料制备Grignard试剂,然后通入CO2水解来制备,产率94%;2)以2-甲基-3-苯基苯甲醇为原料用Jones试剂选择性氧化制备该化合物,产率99%。并研究了试剂的用量与反应时间及温度的关系。这两种新方法具有合成工艺简单、产率高、工艺绿色环保等优点。所得化合物经IR和~1HNMR确认。     

2-氨基-3-溴-6-氯吡啶的合成工艺研究

标题化合物是一种重要的精细化工及医药中间体,可用于制备神经原纤维缠结显像剂、IRAK-4抑制剂及治疗退行性和炎症性疾病的化合物。对标题化合物的合成工艺路线进行了改进,以2-氨基-6-氯吡啶为起始原料,经氨基保护、溴代、脱保护基3步反应得到标题化合物,总收率为65. 13%。其结构经~1HNMR和MS确证。改进后的工艺具有原料成本低且商业可得、实验条件温和易控、操作及纯化过程简单、标题化合物纯度及收率较高的优点,可满足工业化生产需求。     

N-苯基-2,2-二(4-氯苯氧基)乙酰胺的合成

在无水碳酸钾存在下,N,N-二甲基甲酰胺(DNF)为溶剂,由二氯乙酰氯和苯胺反应,制备了中间体N-苯基二氯乙酰胺.进而,中间体与4-氯苯酚反应,得到标题化合物.着重考察了反应温度、反应时间、物料物质的量比对目的产物收率的影响,确定了合成工艺条件为:反应温度80℃,反应时间4 h,n(N-苯基-二氯乙酰胺):n(4-氯苯酚):1.0:2.2,在此条件下,标题化合物的产率达75%以上.化合物的结构经IR、1HNNR、元素分析进行了表征.     

1,3,4-三氢-1-(3'''',4''''-二甲氧基)苄基-6,7-二氧次甲基-N-甲基异喹啉的合成

主要采用碘甲烷甲基化法合成了标题化合物,这类异喹啉衍生物是合成许多强效镇痛药的重要中间体.     

单-(6-乙二胺-6-去氧)-β-环糊精中间体的合成研究

以β-环糊精为原料,在Na OH溶液中制备单-(6-O-对甲基苯磺酰基)-β-环糊精,进一步合成标题化合物,并通过单因素试验研究了合成工艺条件。采用红外光谱和质谱分析对产物进行了结构表征,采用高效液相色谱-蒸发光散射检测对产物进行了纯度分析。标题化合物作为重要的合成中间体,其合成研究对基于6位单取代的衍生物具有较好的参考价值。     

4-硝基-4'(10-溴癸烷氧基)对苯席夫碱的合成及表征

合成了席夫碱型离子液晶重要中间体——标题化合物。以对氨基苯酚和对硝基苯甲醛为反应单体,合成4-硝基-4'-羟基对苯席夫碱;将其与1,10-二溴癸烷反应,合成标题化合物。采用IR、UV、Raman、1HNMR、MS等手段对化合物进行结构表征。     

纤维素在不同溶剂中催化转化制备5-羟甲基糠醛的研究进展

通过化学转化,可以将纤维素转化为平台化合物5-羟甲基糠醛,实现纤维素向平台化合物的高效定向转化。在纤维素催化转化制备5-羟甲基糠醛的过程中,纤维素的有效溶解是一项长期且艰巨的任务。因此,综述了不同溶剂中纤维素催化转化制备平台化合物5-羟甲基糠醛的研究进展,并对后续研究进行了展望。     

Advances in production of 5-hydroxymethylfurfural from glucose

5-羟甲基糠醛（5-HMF）是一种重要的平台化合物,具有非常广泛的应用价值和市场前景。葡萄糖的选择性脱水是制备5-HMF的主要方法之一,也是碳水化合物降解研究中的重点和难点,现在已经受到了人们越来越广泛的重视。本文综述了近年来葡萄糖制备5-HMF的研究成果,着重介绍了5-HMF的形成机理以及制备5-HMF的催化体系与溶剂体系,并对葡萄糖制备5-HMF的研究前景进行了展望,以期为5-HMF的进一步研究提供思路和参考。     

固体酸催化单糖制备5-羟甲基糠醛(5-HMF)的研究进展

固体酸近年来被广泛应用于有机合成、催化等领域,具有易于和产物分离、可回收、不腐蚀设备等优点。5-HMF是一种重要的有机中间体,可以作为合成新型高聚物、医药中间体、燃料的原材料,应用固体酸催化糖类生物质制备5-HMF是当前研究的热点之一。综述了固体酸催化单糖制备5-HMF的研究进展,并对固体酸催化单糖制备5-HMF存在的问题和未来的发展方向进行了总结和展望。     

固体酸催化淀粉制备5-羟甲基糠醛研究进展

5-羟甲基糠醛(5-HMF)是一种由可再生生物质转化的重要的平台化合物,可以作为许多反应的中间体.本文中综述了近10年来利用淀粉转化为葡萄糖制备5-HMF的方法及研究进展,阐述了5-HMF的形成机理及影响其产率的因素.最后展望了5-HMF的应用.     

生物质转化制5-羟甲基糠醛的酸催化研究新进展

5-羟甲基糠醛（5-HMF）是一种重要的平台化合物,可转化为一系列重要有机化工原料、医药中间体、农药产品等。本文综述了近5年来国内外以纤维素、淀粉、菊糖、蔗糖、果糖、葡萄糖和农林废物等生物质为原料,在不同酸催化下制备5-羟甲基糠醛的一些特色工作,分析比较了不同酸催化反应体系的优缺点,并建议在制备5-HMF的过程中应加强催化材料的绿色设计、催化剂循环利用的工程研究和农林副产物的复合催化液化工艺的探索,以促进生物质制备5-HMF工业技术的发展。     

Fabricating amide functional group modified hyper-cross-linked adsorption resin with enhanced adsorption and recognition performance for 5-hydroxymethylfurfural adsorption via simple one-step

In this study, three kinds of amide functional group modified hyper-cross-linked adsorption resin were synthesized by alternating radical copolymerization in simple one-step and applied for 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) adsorption. The successful synthesis and properties of adsorbents were evaluated with Fourier transform infrared spectroscopy, scanning electron microscopy, nitrogen adsorption–desorption isotherms, thermogravimetric analysis, and elemental analysis. Poly (N, N'-4,4'-diphenylmethane-bismaleimide-alt-divinylbenzene) (poly (BDM-alt-DVB)) resin exhibited highest adsorption capacity for 5-HMF (64.0 mg·g^-1 wet resin) and excellent adsorption selectivity (α_5-HMF/LA = 2.71 ±0.12, α_5-HMF/FA = 13.88 ±0.15, α_{5-HMF/Glucose} = 11.91 ±1.11) in the multi-component solution at 25 ℃. Langmuir isotherm model well fitted the equilibrium adsorption data within the initial 5-HMF concentration range of 0.5–10.0 g·L^-1 with highest correlation coefficient. Furthermore, the thermodynamic parameters demonstrated that the adsorption of 5-HMF onto poly (BDM-alt-DVB) resin was spontaneous and exothermic. Kinetic study revealed that the adsorption process was fast, reaching equilibrium within 12 min. Importantly, the poly (BDM-alt-DVB) resin also demonstrated excellent reusability. In summary, the poly (BDM-alt-DVB) resin will be useful in 5-HMF hydrolysate separation applications.     

Facile synthesis of metal-organic frameworks embedded in interconnected macroporous polymer as a dual acid-base bifunctional catalyst for efficient conversion of cellulose to 5-hydroxymethylfurfural

5-Hydroxymethylfurfural (5-HMF), as a key platform compound for the conversion of biomass to various biomass-derived chemicals and biofuels, has been attracted extensive attention. In this research, using Pickering high internal phase emulsions (Pickering HIPEs) as template and functional metal-organic frameworks (MOFs, UiO-66-SO₃H and UiO-66-NH₂)/Tween 85 as co-stabilizers to synthesis the dual acid-base bifunctional macroporous polymer catalyst by one-pot process, which has excellent catalytic activity in the cascade reaction of converting cellulose to 5-HMF. The effects of the emulsion parameters including the amount of surfactant (ranging from 0.5% to 2.0% (mass)), the internal phase volume fraction (ranging from 75% to 90%) and the acid/base Pickering particles mass ratio (ranging from 0:6 to 6:0) on the morphology and catalytic performance of solid catalyst were systematically researched. The results of catalytic experiments suggested that the connected large pore size of catalyst can effectively improve the cellulose conversion, and the synergistic effect of acid and base active sites can effectively improve the 5-HMF yield. The highest 5-HMF yield, about 40.5%, can be obtained by using polymer/MOFs composite as catalyst (Poly-P12, the pore size of (53.3 ±11.3) μm, the acid density of 1.99 mmol·g^-1 and the base density of 1.13 mol·g^-1) under the optimal reaction conditions (130 ℃, 3 h). Herein, the polymer/MOFs composite with open-cell structure was prepared by the Pickering HIPEs templating method, which provided a favorable experimental basis and theoretical reference for achieving efficient production of high added-value product from abundant biomass.     

ZrOCl2催化琼脂糖制备5-羟甲基糠醛和乙酰丙酸

以琼脂糖为原料，分别采用CuCl₂、NiCl₂、MnCl₂、MgCl₂、FeCl₃、AlCl₃、ZrOCl₂、SnCl₄为催化剂催化转化制备5-羟甲基糠醛（5-HMF）和乙酰丙酸（LA），筛选适用于琼脂糖转化的优选催化剂，并对制备条件如溶剂含水量、催化剂用量、反应温度以及反应时间等影响因素进行了考察。研究结果表明：以50mg琼脂糖为原料，ZrOCl₂为催化剂，二甲基亚砜（DMSO）为反应溶剂，在1 mL DMSO/H₂O（体积比为8:2）混合溶剂中，ZrOCl₂用量为琼脂糖中单糖物质的量的10%，140℃下反应60 min，5-羟甲基糠醛（5-HMF）的得率为26.9%，乙酰丙酸（LA）的得率为24.7%。对制备机理分析表明：反应过程中琼脂糖首先水解为醛型单糖，然后在催化剂作用下醛型单糖异构化再脱水转化为5-HMF，部分5-HMF在酸的作用下进一步转化为LA。     

紫外光谱测定葡萄糖两相水解液中5-羟甲基糠醛的新方法

采用紫外光谱法快速测定了葡萄糖两相水解液中的5-羟甲基糠醛(5-HMF)的摩尔浓度,实验表明:以5-HMF为标准品,蒸馏水替代葡萄糖的水-二甲基亚砜两相溶液为空白,在284 nm波长处对其中的5-HMF进行了定量分析。测定结果表明,溶液中的5-HMF摩尔浓度在0～0.10 mmol/L范围内与其吸光度值呈现良好的线性关系,并且重现性良好。该方法在抗干扰性实验、精密度实验、回收率实验、稳定性实验和检出限方面均有满意表现,适于快速、准确地测定5-HMF摩尔浓度。     

微波协同氧化锆@碳纳米管强化果糖制5-羟甲基糠醛

糖类催化转化是生产生物质基燃料和高附加值化学品的重要途径,而微波能量的使用可使这一过程更具商业可行性。本文探究了微波辐射下微波响应型催化剂碳纳米管负载氧化锆［ZrO₂/MWCNTs(C)］催化的果糖高效分解制5-羟甲基糠醛（5-HMF）过程。首先,采用水热法制备了性能优异的氧化锆@碳纳米管催化剂,并对其进行表征;进一步考察了催化剂用量、果糖浓度、反应温度和反应时间对反应产物5-HMF收率的影响,并通过调节各组分在反应过程中的实际含量,探究微波强化的作用机理。研究结果表明在相对温和的条件下（120℃、常压）,微波辐射下的5-HMF收率（约74%）远高于常规加热条件下的5-HMF收率（约31%）;采用最佳ZrO₂60/CNTs用量（ZrO₂质量分数约为60%）,微波场中,140℃常压条件下反应10min,可以实现约98%的果糖转化率和92%的5-HMF收率。通过探究载体吸波性能与活性位点催化性能之间的耦合匹配关系,揭示了微波协同催化过程强化机理归因于具有强吸波性能碳质载体的选择性加热和活性位点ZrO₂之间的协同耦合作用。