O,O-双十二酰化-三甲基壳聚糖季铵盐/胆固醇混合单分子膜性质

制备了O,O-双十二酰化-N,N,N-三甲基壳聚糖季铵盐（DATMC）,用FTIR、EA和¹H NMR对产物进行表征,并研究其与胆固醇（CH）的混合单分子膜性质。结果表明：DATMC在氯仿、THF和DMF中具有良好的溶解性。随着胆固醇含量的增加,DATMC /CH混合分子膜的崩溃压和极限分子占据面积均减小;在任何膜压下,体系的超额自由能ΔG_exc< 0,说明DATMC与CH二者处于混溶状态。并且X_CH=0.8时,ΔG_exc最小,此时相容性最好,体系最稳定。实验结果表明,调整胆固醇的含量可以改变混合单分子膜的性质。     

水力喷射空气旋流器的气相压降特性

Water-sparged aerocyclone(WSA)is a new type of gas-liquid mass transfer equipment with high efficiency.The gas phase pressure drop characteristics in WSA was investigated in this study.With the increase of inlet gas velocity(u_g), the liquid jet presents three patterns: steady-state jet, deformed spiral jet and atomized spiral jet, and the pressure drop curves in WSA can be divided into three different regions, i.e., low pressure drop, abruptly increased pressure drop and high pressure drop.In the low pressure drop region, the liquid holdup in outlet gas(ε_L)is almost zero, and the gas pressure drop in WSA(Δp)increases with u_g.In the second region,ε_L develops from zero and Δp increases abruptly.In the high pressure drop region, ε_L and Δp increase with u_g. The mechanism of the three pressure drop regions is discussed.A non-dimensional empirical model is developed for the regions with low and high pressure drop, which correlates the Euler number with the gas Reynolds number based on the available experimental data and can be well used to predict the pressure drop in WSA.     

气相色谱内标法测定O,O-二甲基硫代磷酰胺含量

建立了以苯甲酸乙酯为内标物,气相色谱内标法定量测定O,O-二甲基硫代磷酰胺含量的新方法。线性回归方程y=0.6837x+0.0186,相关系数r为0.9994,加标回收率达到96.28％,相对标准偏差为1.09％。该方法简便、准确、可靠,适用于O,O-二甲基硫代磷酰胺的质量检验。     

The chemical-enzymatic preparation and resolution of β-naphthyl alcohol

通过化学-酶相耦合的方法,成功制备出e.e.值>99%的S-β-萘乙醇,使其光学纯度达到了制备R-2-萘乙胺的要求。研究中以β-萘乙酮为原料,经硼氢化钠还原得到外消旋的β-萘乙醇。经过酶催化动力学拆分,β-萘乙醇中R型底物100%全转化为酯,S构型底物型被保留,这样体系中S构型底物的e.e.值达到近100%。本文还考察了若干因素对酶催化动力学拆分过程的影响,并最终确定了酶催化动力学拆分β-萘乙醇制备S-β-萘乙醇的最适条件：反应温度45 ℃,溶液为甲苯,底物浓度为100 mmol/L。     

Preparation of Pt-based catalyst by reverse microemulsion and its selective hydrogenation performance

采用反相（W/O）微乳液法制备负载型Pt基催化剂,以间氯硝基苯（m-CNB）选择加氢反应为探针,考察微乳液组成、助表面活性剂和油相种类、还原剂用量及载体种类等制备参数对催化剂活性的影响,并对Pt粒子及催化剂进行TEM表征。结果表明：选择十六烷基三甲基溴化胺（CTAB）/正丁醇/环己烷/H₂PtCl₆溶液的W/O微乳体系,m(CTAB)∶m(正丁醇)=3∶7,m(CTAB+正丁醇)∶m(环己烷)=3∶7,H₂PtCl₆溶液含量3.6%,N₂H₄·H₂O用量100 μL时制备的Pt/γ-Al₂O₃催化剂对m-CNB选择加氢活性最高。TEM分析表明催化剂中Pt粒子均匀分散在载体上。     

乙酸乙酯-1,2-丙二醇二元系的密度、折射率和黏度

常压下测定了乙酸乙酯和1,2-丙二醇二元系在298.15～323.15 K下的密度、折射率和黏度,建立了混合液密度、黏度随组成和温度变化关系的方程。计算了过量摩尔体积V^E,折射率偏差Δn_D,黏度偏差Δη和过量流动活化自由能ΔG^*E。结果表明,过量摩尔体积低温时在全浓度范围内为负值,但随温度升高,在富酯区变为正值;而折射率偏差高温时在富醇区为微小正值,其他情况都是负值;黏度偏差和过量流动活化自由能显示了相同的变化关系,均为负值,且都随温度降低而偏差增大。     

混合介质中羟乙基纤维素的阳离子化反应

在乙醇（Et.）和异丙醇（iPA）混合介质中,采用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵（CTA）为醚化剂进行了羟乙基纤维素（HEC）的活化-阳离子化反应,对影响产物阳离子化取代度（Cds）和阳离子化效率（Cre）的因素进行了研究,并采用¹H NMR对产物的结构进行确认。结果表明,按m(HEC)∶m(Et.)∶m(iPA)∶m(25%NaOH)∶m(69%CTA)∶m(Ea)= 20∶20∶70∶13∶15∶8的配比,25 ℃时用胺碱活化30 min,60 ℃恒温反应4 h,产物的Cds为0.50,Cre达到75%。     

l-薄荷醇的合成研究进展

介绍了l-薄荷醇的性质、应用与最近几年国内市场对l-薄荷醇的需求情况。着重阐述了4条l-薄荷醇合成路线及其研究进展。4条路线分别是：经由香茅醛、经由l-薄荷酮、经胡薄荷酮和经百里酚合成l-薄荷醇,香茅醛、l-薄荷酮、胡薄荷酮和百里酚在路线中可作为起始原料或中间产物。其中,以月桂烯经香茅醛合成l-薄荷醇以及由百里酚直接合成l-薄荷醇的路线,目前已实现工业化生产。l-薄荷醇的合成大多需要以天然产物为原料,价格较高。而以百里酚等石化产品为原料的合成路线虽较短,但得到的异构体较多,l-薄荷醇的收率相对较低。松节油作为可再资源,来源广泛,价廉易得,以其为原料的合成路线将具有的潜在的应用价值。     

超声条件下二异氰酸酯桥联改性β-环糊精

二异氰酸酯在超声条件下对β-环糊精（β-CD）进行改性,制得改性环糊精的交联聚合物。用正交试验法,以交联聚合物产率为评价指标,筛选二异氰酸酯改性环糊精主要影响因素和最佳合成工艺条件：n(异氰酸酯)∶n(β-CD) 的摩尔比约为1∶9;二异氰酸酯选用六亚甲基而异氰酸酯（HDI）,超声声强0.1 W/cm²,反应温度60℃,反应时间7 h。用红外光谱（IR）、扫描电镜（SEM）、热重分析（TG）等检测方法对交联产物进行表征。结果表明：改性后的β-CD保留了其原有的空腔结构,环糊精与二异氰酸酯反应生成了氨基甲酸酯基键,交联后的聚合物形成了具有网络的形貌;超声条件下合成环糊精聚合物可以降低反应温度、缩短反应时间,交联聚合物形成了微球状表面和多孔的空腔结构。     

含硼非均相体系中纤维素阳离子化反应的优化

在含有硼化合物（BC）的异丙醇（iPA）-H₂O非均相体系中,以3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵（CTA）为醚化剂,对棉短绒纤维素（Cel.）进行阳离子化反应。采用正交实验确定了影响阳离子纤维素取代度（DS）的因素,并对反应进行了优化,并采用¹H-NMR对产物的结构进行了确认。结果表明,按m(Cel.)∶m(iPAⅠ)∶m(iPAⅡ)∶m(30% NaOH)∶m(50% CTA)∶m(BC)= 100∶1000∶400∶296∶696∶20的配比,室温25 ℃活化处理60 min,50 ℃恒温反应4 h,产物取代度DS达到0.54。     

交联淀粉微球对苯胺的吸附行为及机制探讨

以可溶性淀粉为原料,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)为交联剂,采用反相悬浮聚合法合成了CSM(交联淀粉微球)。研究了CSM对苯胺的静态吸附行为,分析了其吸附热力学和动力学特性,测定了不同温度时的吸附等温线,并探讨了吸附机制。结果表明:在研究范围内,CSM对苯胺的吸附在60 min以后达到平衡,其饱和吸附量为4.62 mmol/g,并且其吸附行为同时符合Langmuir方程和Freundlich方程;CSM对苯胺的吸附是一个自发、放热、焓推动的物理吸附为主的过程。     

交联淀粉微球对Co~(2+)的吸附行为及机理研究

研究了交联淀粉微球(CSM)对Co2+的静态吸附行为,并根据吸附等温线研究了吸附热力学性质,利用红外光谱仪、X射线衍射仪对吸附产物进行了结构表征,探讨了吸附机理。结果表明:在研究的浓度范围内,CSM对Co2+吸附等温线同时符合Langmu ir等温方程和Freund lich等温方程,不同温度下,CSM吸附Co2+的吸附焓变ΔH、吸附自由能变ΔG、吸附熵变ΔS均为负值,表明吸附是一个自发的、放热的过程,降低温度有利于吸附;CSM通过物理吸附、配位吸附方式吸附Co2+,并导致CSM结晶结构被进一步破坏。     

Novel crosslinked starch microspheres as adsorbents of Cu2+

A novel adsorbent, a crosslinked starch microsphere (CSM), was prepared from soluble starch and N,N′‐methylenebisacrylamide. The microporous structure of the CSM was determined with scanning electron microscopy. The diameter distribution of the CSMs was quite uniform, and the average diameter of the microparticles was estimated to be 50 μm. Cu²⁺ was introduced into the CSM. The successful adsorption of Cu²⁺ in the CSM was confirmed with Fourier transform infrared spectroscopy. The crystal structure of the CSM was destroyed after the incorporation of Cu²⁺. This was proven with X‐ray diffraction. The thermal stability of the CSM was weakened with the introduction of Cu²⁺ during simultaneous thermal analysis. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

应用响应曲面优化交联淀粉微球的合成工艺

为了优化采用反相悬浮法合成的交联淀粉微球(CSM)的工艺,采用响应曲面法(RSM)分析了交联剂质量分数、反应温度和引发剂浓度对于CSM品质(溶胀度、平均粒径)的影响,并建立了相应的预测模型。方差分析的结果表明:交联剂质量分数、反应温度和引发剂浓度对于CSM溶胀度和平均粒径这2项指标都有着极为显著的影响。优化所得的较优工艺参数:交联剂质量分数为0.5%,交联温度为48℃,引发剂浓度为3.7 mmol/L。对应的CMS溶胀度及平均粒径的预测值分别为246%和16.5μm。经实验证明:应用响应曲面法所得到的CMS合成工艺参数是可行的。     

淀粉微球(CSM)的制备优化及其缓释性能

为了优化反相悬浮法合成交联淀粉微球(CSM)的工艺,采用响应曲面法分析了交联剂质量分数(X1)、反应温度(X2)和引发剂浓度(X3)对于CSM溶胀度和平均粒径的影响,建立预测模型。方差分析表明,X1、X2和X3对于CSM品质具有极显著的影响。较优工艺参数为:X1为0.5%,X2为48℃,X3为3.7 mmol/L,对应的CMS溶胀度及平均粒径的预测值分别为246%和16.5μm,与实验值接近,表明应用响应曲面法所得到的CMS合成工艺参数是可行的,将CSM用于盐酸阿霉素(DOX.HCl)的包载,显示良好的缓释效果。     

木薯羧甲基淀粉对Cu(Ⅱ)的吸附行为和机理

以机械活化60 min的木薯淀粉为原料,采用干法工艺合成羧甲基淀粉。研究了羧甲基淀粉对Cu(Ⅱ)的静态吸附行为和吸附热力学、吸附动力学性质,表征了产物结构,对吸附机理进行了探讨。结果表明,在考察条件下,羧甲基淀粉对Cu(Ⅱ)的吸附符合Freundlich方程和Langmuir方程;在303、313、323 K 3种温度下,羧甲基淀粉对Cu(Ⅱ)的吸附焓变ΔH、吸附自由能变ΔG、吸附熵变ΔS均为负值;CMS60对Cu(Ⅱ)的吸附是以颗粒内扩散为控制步骤。吸附机理是物理吸附、离子交换和配位综合作用的结果。     

均匀设计在交联淀粉微球合成中的应用

以N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,用反相悬浮法合成了新型交联淀粉微球CSM。采用均匀设计实验法,考察了影响产率、溶胀度、平均粒径的因素,对实验结果进行了回归分析和多目标综合寻优。结果表明,影响产率和溶胀度的主要因素是交联剂质量分数、反应温度和引发剂浓度,而平均粒径则更多地取决于搅拌速度和分散剂质量分数。调节这些因素,可以在一定程度上实现微球结构与形态的控制。在最佳工艺条件下合成CSM的产率是77.5%,溶胀度是246%,平均粒径是16.5μm。     

复合淀粉微球对铜离子的吸附及动力学研究

以复合淀粉微球为载体,研究其对Cu2+的吸附行为,考察了反应时间、pH值、反应温度、Cu2+的初始浓度等因素对吸附量的影响,并研究了吸附行为的动力学模型。结果表明,复合淀粉微球在120 min时可以达到对Cu2+吸附的平衡状态,静态吸附实验发现,在pH=6、温度35℃、Cu2+初始浓度0.10 mol/L时复合淀粉微球对Cu2+的吸附量较高。动力学实验研究表明,吸附行为可能更符合准二级动力学模型。     

羧甲基淀粉吸附剂对水溶液中铬和铝离子的吸附研究

羧甲基淀粉（ＣＭＳ）吸附剂是惭烯接枝到交联淀粉骨架上研制而成的。先用静态法和动态法研究羧甲基淀粉吸附剂对Ｃｒ＾３＋、Ａｌ＾３＋的吸附效果以及ＰＨ值对吸附的影响,然后用不同浓度的ＨＣＩ溶液（０．３～１．２ｍｏｌ／Ｌ）进行解吸,研究吸后Ｃｒ＾３＋、Ａｌ＾３＋的回收情况,并探讨了吸附剂的吸附机理,结果表明：ＣＭＳ吸附剂的静态等温吸附符合２Ｆｒｅｕｎｄｉｌｉｅｃｈ吸等温式,动态吸附的吸附时间大大缩短,明显     

Synthesis of crosslinked oxidized starch and its adsorption behavior for calcium ion

Cornstarch, after crosslinking with epichlorohydrin (4%, v/w, dry basis of the starch), was oxidized with hydrogen peroxide over the catalyst Cu(II). The newly synthesized products were applied to examine the calcium ion removal activity from water, under various conditions. Removal efficiency of calcium ion from aqueous solution increased proportionally with carboxyl content and the dose of crosslinked oxidized starch in the solution. Ionization of carboxyl groups in starch was necessary for the effective calcium removal. When the pH of the solution was adjusted below 4.0, the starch was no longer an effective calcium‐sequestering agent. Adsorption isotherm models were developed, wherein the best fit was obtained in the Langmuir model. Thermodynamic study indicated that the adsorption process was exothermic, and the enthalpy change (ΔH^θ), the entropy change (ΔS^θ), and free energy change (ΔG^θ) of the adsorption process were calculated with adsorption isotherm data and basic thermodynamic relations. It was assessed that adsorption occurred by strong electrostatic interactions with the negative adsorption enthalpy (ΔH^θ). The regeneration and reusability of oxidized starch were also assessed and were found to retain the adsorption capacity. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 102: 1539–1546, 2006