煤焦油轻质油加氢制清洁燃料油试验研究

我国石油短缺,对数量可观的煤焦油进行加氢生产燃料油和精细化学品具有重要意义。以煤焦油预处理后的3种轻质馏分油混合油为原料,在固定床加氢装置上进行了轻质油全馏分加氢提质试验研究,考察了反应温度、反应压力、空速和氢油比对原料油脱硫脱氮及芳烃加氢饱和的影响。最后对加氢提质产物油性质进行分析。结果表明,产物氮、硫及芳烃含量均随着反应温度、压力、氢油比的增大而减少,随着空速的增大而增大;在反应温度为360℃,反应压力为16 MPa,液体体积空速为0.25 h~(-1),氢油比为1 800的最优工艺条件下,液体收率达到98.03%。对加氢后全馏分油进行精密蒸馏切割得到170℃的石脑油馏分和170℃的柴油馏分;石脑油馏分20℃密度为776.9 kg/m~3,几乎不含硫、氮,芳烃潜含量67.6%,可以作为优质的催化重整原料;加氢后的柴油馏分不含硫、氮,芳烃含量低,闪点高,凝点低,馏程适宜,可以作为柴油的调和油。     

神华煤液化中油馏分加氢裂解产物的族组成

煤液化中油馏分是煤液化的主要产物.以煤液化中油为原料,FV-20为催化剂,在微型反应釜中考察了不同温度和时间下对其进行加氢裂解反应前后的族组成变化.结果表明,在400℃以前,饱和烃含量随着温度的升高、时间的延长逐渐减小;在440℃,40min时出现最小值,饱和烃中直链烷烃随温度升高逐渐减小,环烷烃含量变化不大,芳烃含量逐渐增加;440℃,30min时出现最大值82.65%,其中单环芳烃逐渐增加,而双环和多环芳烃逐渐减少;极性物含量逐渐减小;产物中气态烃类在低于400℃时,随温度增加,CH4含量逐渐减少,C2H6和C3H8含量逐渐增大,在高于该温度时有C4H10出现,但气态烃产率变化不大.     

沸腾床渣油加氢柴油馏分加氢生产国Ⅵ标准柴油工艺研究

对沸腾床渣油加氢柴油馏分加氢生产国Ⅵ标准柴油进行了加氢工艺试验考察。结果表明,以沸腾床渣油加氢柴油馏分为原料,在反应压力6.5～7.5 MPa、体积空速1.0～1.5 h^-1、平均反应温度350～375℃、氢油体积比400的工艺条件下,精制柴油各项指标（除十六烷值外）可以满足国Ⅵ车用柴油标准。随着沸腾床渣油加氢柴油馏分馏程变重,加氢脱硫难度大幅度升高。建议生产国Ⅵ标准柴油时,控制终馏点不大于340℃,有利于加氢装置在较缓和的操作条件下实现长周期运行。需要加工馏程较重的沸腾床加氢柴油馏分时,建议按一定比例掺炼到现有柴油加氢精制装置或柴油加氢改质装置中,降低加工难度。     

中低温煤焦油制备特种喷气燃料的加氢工艺研究

以陕北中低温煤焦油<350℃的馏分油为原料，加氢精制剂和加氢异构剂为催化剂，在小型固定床反应器上进行中低温煤焦油加氢制备航空特种喷气燃料研究。考察了反应温度、反应压力和液体空速对喷气燃料收率及性质的影响，获得最优工艺参数：温度360℃、压力12 MPa、空速0.4 h^-1。将所得加氢产品油中195℃～265℃馏分作为特种喷气燃料，其中环烷烃和异构烷烃质量分数分别为62.43%和21.84%，几乎不存在芳烃类物质，且其各项指标均满足GB 6537—2018《3号喷气燃料》的要求。     

高温煤焦油馏分油加氢改质生产清洁燃料研究

采用加氢预精制催化剂、加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及加氢饱和催化剂适宜的级配方式对高温煤焦油馏分油进行二段加氢改质,结果表明,高温煤焦油馏分油的性质经加氢改质后得到大幅度改善,密度由1 169.7kg/m3降低到900.9kg/m3以下,氢碳原子比由0.79提高到1.63以上,残炭降低到0.02%(质量分数);其石脑油馏分的硫、氮含量分别小于5μg/g和1μg/g,芳烃潜含量大于68%(质量分数),是催化重整的优质原料;其柴油馏分的硫含量很低,凝点和冷滤点均小于-30℃,十六烷值大于39,是国Ⅳ低凝柴油的优质调和组分;而加氢尾油基本由芳烃组成,不宜作为催化裂化的原料.     

高温煤焦油洗油馏分的新加工方案探讨

介绍了高温煤焦油洗油馏分中多环芳烃产品在多领域的应用前景,对现有的分馏+洗涤+结晶加工工艺中存在的问题进行了分析。为实现高温煤焦油洗油馏分的高效、清洁加工,提出了一种高温煤焦油洗油馏分的新加工方案:将洗油馏分切割为不同的馏分组,在不同的加氢催化剂和操作条件下,分别对中馏分油、重馏分油进行加氢,以获得优质多环芳烃产品和多环烷烃产品。     

蒽油两段加氢生产清洁燃料油技术

蒽油高氮、氧及芳烃含量给加氢技术提出了很多新的问题,为了解决这些制约蒽油工业化生产清洁燃料油的问题,本文提出中国石油化工股份公司抚顺石油化工研究院采用两段加氢工艺,在适宜的催化剂作用下,将蒽油转化为分子较小的芳烃和环烷烃,蒽油两段加氢总液收大于99.9%,其中汽油馏分收率约26.5%,柴油馏分收率约73.5%。实现了蒽油完全转化为清洁燃料油的目的,具备了工业长周期运转的可能。     

神华煤液化中油馏分加氢裂解产物族组成研究

以煤液化中油为原料,FV-20为催化剂,在微型反应釜中考察了不同温度和时间下煤液化中油进行加氢裂解反应前后的族组成变化.结果表明,在400 ℃以前,饱和烃含量随着温度的升高和时间的延长逐渐减小;在440 ℃时,40 min出现最小值,饱和烃中直链烷烃随温度升高逐渐减小,环烷烃含量变化不大;芳烃含量逐渐增加,440 ℃时,30 min出现最大值82.65%,其中单环芳烃逐渐增加,而双环和多环芳烃逐渐减少;极性物含量逐渐减小;产物中气态烃类在低于400 ℃时,随温度增加,CH4含量逐渐减少,C2H6和C3H8含量逐渐增大,在高于该温度时有C4H10出现,但气态烃产率变化不大.     

提高催化裂化柴油十六烷值技术探讨及应用

随着柴油质量标准的不断升级,催化裂化柴油因十六烷值低、芳烃含量高等特点,加工难度日趋增大。研究学者针对提高催化裂化柴油十六烷值开发出加氢改质、加氢转化、加氢处理-催化裂化组合、加氢裂化掺炼催化柴油等技术,各类技术在产品结构、产品质量、改造难度等方面各具特色。炼油企业可根据自身的需求选择适宜的技术,以实现柴油质量升级。某企业在应用了加氢裂化掺炼催化柴油技术、加氢处理-催化裂化组合技术后,柴油十六烷值有所提升,车用柴油比例由60%提升至94%,在每月加工1万t外购催化柴油的情况下,车用柴油比例仍维持80%以上。     

减压蜡油加氢裂化工艺柴油产品十六烷值的分析与预测

考察了现有十六烷指数计算公式对多产中间馏分油型加氢裂化催化剂柴油的适用性,提出了计算多产中间馏分油型加氢裂化催化剂柴油十六烷值与轻油转化率、链烷烃含量、环烷烃含量、芳烃含量和密度的关联式。结果表明:采用常用计算十六烷值公式、石油化工行业标准SH/T0694、国家标准GB11139和ASTM D976-80方法计算得到的十六烷值的偏差分别为0.97、0.91、0.84和0.96,当实测的十六烷值越小时,采用上述方法计算十六烷值的偏差越大,均不能有效预测多产中间馏分油型加氢裂化催化剂柴油的十六烷值;所建关联式能够很好地预测多产中间馏分油型加氢裂化催化剂柴油的十六烷值,计算十六烷值与实测十六烷值偏差不超过5%。     

中油型加氢裂化催化剂的研制及其性能评价

以改性Y分子筛、Beta分子筛和无定形硅酸铝为酸性组分,W-Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备中油型加氢裂化催化剂。采用XRD、SEM-EDS、BET和XRF等对催化剂进行表征,在200 mL加氢评价装置上评价加氢裂化性能和活性稳定性。结果表明,催化剂具有较强的加氢裂化活性、良好的活性稳定性和中油选择性。在反应压力14.5 MPa、氢油体积比1 500∶1、体积空速1.5 h^-1和原料油＞370 ℃馏分转化率70%条件下,中油选择性为78.5%,C₅⁺液体收率为98.40%。（65~140） ℃重石脑油芳潜45.06%,（140~370） ℃柴油十六烷值61.2,＞370 ℃尾油BMCI值7.6,分别可作为优质的重整装置进料、柴油调和组分及乙烯裂解原料。     

新型介孔分子筛加氢裂化催化剂的研制

研究了一种最大量生产中间馏分油的新型介孔分子筛加氢裂化催化剂，200 mL一段串联加氢装置评价结果表明，在控制原料＞350 ℃馏分油75%的高转化率条件下，C_⁺⁵液收98.6%，加氢裂化生成油中最大量柴油馏分收率为67.36%，中油选择性79.2%，能满足工业装置最大量生产中间馏分油的需要。重石脑油芳潜收率为41.16%，尾油BMCI值5.9，是理想的重整原料和蒸汽裂解制乙烯原料。     

提高蒸馏温度改善洗油品质的实验研究

通过实验研究了一次蒸馏与二次蒸馏温度对洗油质量的影响,并对洗油馏程及其馏出物进行分析,结果发现提高一次蒸馏温度与二次蒸馏温度可以明显地改善洗油质量,当一次蒸馏温度为308℃、二次蒸馏温度为315℃时,所得洗油样品230℃前馏出量为0,270℃前馏出物质量分数大于96.0%,甲基萘的质量分数达到51.09%,萘质量分数小于3.0%,酚类化合物和水分含量为0。     

劣质混合馏分油加氢改质生产清洁柴油

以环烷基原油生产的直馏柴油、催化柴油与焦化汽柴油的混合馏分油为原料,在200 mL串联固定床加氢装置上进行加氢改质试验,重点考察劣质含酸高氮馏分油加氢改质后能否满足GB 19147-2009车用柴油质量要求.结果表明,混合馏分油氮含量高,十六烷值低,采用目前传统的加氢精制技术与加氢改质技术进行加氢处理,柴油产品难以满足...     

腰果壳油的蒸馏及馏分成分研究

用蒸馏法从商品腰果壳油中提取主成分腰果酚,采用红外光谱、质谱-计算机联用仪对蒸馏馏分进行定性分析。结果表明,常压或减压蒸馏均能得到腰果壳油的主成分,减压蒸馏可大大提高馏分的得率。在真空度0~500 Pa下进行减压蒸馏时,能得到最高得率为77.58%的淡黄色油状馏分,馏分为腰果酚和其它酚类化合物,主馏分腰果酚中带有饱和、单烯、双烯和三烯的长侧碳链。     

Hydroliquefaction of Wyodak coal using bottoms recycle

Wyodak coal has been liquefied using recycle solvents consisting of blends of Wyodak coal-derived distillates and SRC or SRC oils, asphaltenes and oils plus asphaltenes. Whilst the quality of the distillate portion of the bottoms recycle is maintained by hydrogenation and distillation in the Exxon Donor Solvent (EDS) process, no reported efforts have been made to hydrogenate the nondistillable portion of the EDS bottoms recycle solvent nor the bottoms recycle solvent in the SRC-II process. As hydrogenation of the distillate portion of the recycle solvent in the EDS process increased Wyodak coal distillate yields, this study was initiated to determine whether hydrogenation of the nondistillable portions of Wyodak coal-derived bottoms recycle solvent would show similar beneficial effects. Results suggest that distillable liquid yields in the range of 55–60 wt% of dry Wyodak coal can be obtained using mildly hydrogenated SRC or SRC oils plus asphaltenes as a bottoms recycle solvent component. This result can be compared to distillable liquid yields of 40 wt% of dry, Wyodak coal obtained from the EDS process using bottoms recycle. Further, the unhydrogenated, SRC-derived oil and asphaltene portions of the recycle solvent also appear to be effective solvent components. However, the most effective solvents were obtained using hydrogenated SRC or SRC-derived oils plus asphaltenes.     

介微孔HY/MCM-41复合分子筛的合成及应用

以微孔HY浆液为母液,合成了介-微孔复合分子筛HY/MCM-41。通过XRD、BET和NH₃-TPD等手段对复合分子筛进行表征,并考察其水热稳定性。结果表明,复合分子筛同时具有中孔分子筛MCM-41和微孔HY型沸石的特点,与纯MCM-41分子筛相比,酸性明显增强,水热稳定性提高。利用一段串联加氢裂化工艺,考察了复合分子筛的催化性能。200 mL固定床加氢装置评价结果表明,在控制原料>350 ℃馏分油转化率为75%的条件下,加氢裂化生成油C₅⁺液收98.51%,最大量柴油馏分［(140~370) ℃］收率69.09%,＜370 ℃中馏分油选择性80.5%,能满足工业装置最大量生产柴油的需要。     

中低温煤焦油蒸馏过程中金属元素的迁移规律

以中低温煤焦油轻油和重油为实验原料,采用常压蒸馏获得170~200℃、200~240℃、240~270℃、270~300℃、300~320℃、320~340℃、340~360℃和360~390℃煤焦油馏分油;利用配有油品加氧制冷进样系统的ICP-OES测定了21种微量元素在馏分油中的含量,考察了不同馏分油中元素的分布情况。研究表明：在原煤焦油中,未发现Ag、Mg、Mo、Na、Ni、Fe、Mn、Cr及Ti元素,含量较高的元素有Sn、P、Al、Pb、Si,其中Sn元素在轻油和重油中的含量分别为11.78μg/g和14.04μg/g;在所有馏分油中,未发现Al、Mo、Fe、Mn、Cr及Ti元素,含量比较高的元素有Si、Sn、Na、Zn、Pb,特别是Si、Na、Sn、Zn、Ni、Pb及B元素可以有效富集于馏分油中。可能的原因是Ca、Fe、Mg、Al等金属以不同的盐类形态存在,在煤焦油脱水及<170℃蒸馏过程中,这些金属盐类会被部分带出,导致其在馏分油中的含量未富集或未检出;通过关联金属元素在馏分油中的分布与其组成的关系,馏分油中元素的分布可能与酚类化合物、杂环化合物和蒸馏温度等相关。酚类化合物及杂环化合物可能与Ag、B、Cu、Mo、Sn、Na、Zn、Ca、Pb等金属形成络合物或卟啉配合物,蒸馏温度一方面可以破坏Sn、Cd、Pb、Zn、Cu、Ca、Pb等元素在馏分油中的结合力,另一方面也可以促进这些元素与馏分油中的含氧、含氮等化合物更好地发生化合反应,进而影响金属元素在馏分油中的含量分布。     

层柱黏土催化剂在页岩油加氢裂化中的研究

实验以Al-PILM,FeAl-PILM,β沸石和Y型分子筛为载体制备了NiW加氢裂化催化剂,对页岩油全馏分进行加氢裂化催化实验.对所得的产品油于实沸点蒸馏装置上进行馏分切割,并对各个馏分进行分析.结果表明:四种催化剂对页岩油都有明显的加氢裂化性能,轻馏分的收率较原油有很大提高,最高收率分别,<160℃为2.8%,16...     

F-T合成油品加工提高柴油采收率的几种方法

本文介绍了费-托合成（F-T合成）油品的性质及其各馏分经过加氢裂化所得产品的性能及应用。通过改变中间油品的进料配比,选用中间馏分油选择性更高的催化剂,优化催化剂床层温度分布及分馏系统操作等途径来达到提高柴油收率的目的。