苯并咪唑酮－二噁嗪颜料（P．B．80）的合成及其颜料化（二）

该文以2，4－二硝基氯苯（MZ）为起始原料与乙胺盐酸盐在无水乙醇中缩舍得到2,4－二硝基－N－乙基苯胺（MZ-1）。MZ—1与硫化钠在热水中还原为N1-乙基-4一硝基苯一1，2二胺（MZ-2）。MZ-2同尿素经固相缩合得到了1-乙基-5-硝基-1H-苯并[d]咪唑-2（3H）-酮（MZ-3）。以MZ-3为起始原料，经铁粉还原得到了5-氨基-1-乙基-1H-苯并[d]d咪唑-2（3H）-酮（MZ-4）。它们的结构均通过质谱、核磁共振等手段加以表征，纯度用高效液相色谱（HPLC）进行了测定。通过MZ一4与四氯苯醌在二氯苯溶剂中缩合，然后在浓硫酸中在闭环剂的作用下得到了苯并咪唑酮一二噁嗪颜料（P．B．80）粗品，经过颜料化得到了精品颜料。     

N-（2-（7-氯-4-氧代-2-苯氨基喹唑啉-3（4H）-基）乙基）酰胺的合成

研究了N-（2-（7-氯-4-氧代-2-苯氨基喹唑啉-3（4 H）-基）乙基）酰胺的合成方法。以4-氯-2-氨基苯甲酸为起始原料,通过氮杂-Wittig反应合成关键中间体7-氯-3-氨乙基-2-苯氨基喹唑啉酮,再以酰胺类似物为先导,根据活性亚结构拼接原理,将活性基团喹唑啉酮乙基导入酰胺基中,设计合成一系列含喹唑啉酮乙基的新型酰胺类似物,并通过IR、1 HNMR、MS及元素分析等对其结构进行确证。     

4-噻唑酮羧酸衍生物的合成

合成了具有潜在杀菌活性的3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.以邻乙基苯胺为原料,合成中间体N,N′-二（2-乙基苯）硫脲（Ⅰ）和2-（2-乙基）苯基-3-（2-乙基）苯基噻唑-4-酮（Ⅱa）,化合物Ⅱa与不同的底物醛发生缩合反应生成2-（2-乙基）苯基-3-（2-乙基）苯基-5-苯亚甲基噻唑-4-酮（Ⅲ）,化合物Ⅲ经过加成反应和水解反应,得到目标化合物.同时以二苯基硫脲为原料合成一个类似物,共合成3种3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.产物经核磁共振谱、质谱表征,产物纯度采用高效液相色谱法测定,均大于98%.     

盐酸帕唑帕尼的合成工艺改进

以2-乙基苯胺为起始原料,经硝化、成环、甲基化、硝基还原、与2,4-二氯嘧啶取代、碘甲烷甲基化等反应制得2,3-二甲基-N-(2-氯嘧啶-4-基)-N-甲基-2H-吲唑-6-胺,再与2-甲基-5-氨基苯磺酰胺缩合、成盐制得抗肿瘤药盐酸帕唑帕尼,总收率约34.56%,其结构经1H NMR和MS确证。     

N-（β-萘乙基）-4-哌啶酮的合成

以2-萘乙酸和4-哌啶酮一水合盐酸盐为起始原料,经过还原、取代、缩合、水解等一系列反应得到目标产物N-（β-萘乙基）-4-哌啶酮,总收率为32.6%。其结构经IR,1 H NMR,MS分析确证。     

颜料、颜料制剂及填料

含离子液体的染料组合物，染色各种物件，及消除染料组合物的流动性；低VOC通用涂料着色剂组合物；随角异色性好的银色珠光颜料及其制备；通过2-甲基-2,4-戊二醇与硝酸反应制备高电阻黑色颜料；喹啉并酞酮（Quinophthalone）颜料分散剂、颜料组合物及颜料分散体；……[编者按]     

一种新的特殊绿相黄色颜料的合成与应用研究

以2-氯双乙酰乙酰对苯苯胺以及3-氨基-4-甲基苯甲酰胺为起始原料经过重氮化，偶合以及后处理过程得到新的颜料，并对该颜料的应用性能进行了测试。     

新型阻燃剂2，2—二（氯甲基）—1，3—亚丙基—四（2—氯乙基）二磷酸酯的合成研究

对阻燃剂2，2－二（氯甲基）－1，3－亚丙基－四（2－氯乙基）二磷酸酯（简称P－CEP）的合成进行了研究，以季戊本醇和三氯化磷为起始原料，通过闭环，开环和缩合反应合成目标化合物。     

AMAT的硝化反应及其MNCIO的合成

2－乙酰基－7－甲胺基Zhou酮（AMAT）（1）与硝酸反应，得到2－乙酰基－7－基胺基－4－硝基恶酮（2）。谷物化合物2在碱性条件下水解，得到3－乙酰基－5－硝基Zhou酚酮（3）。化合物3与盐酸羟胺反应，得到3－甲基－5－硝基－8H－环庚并[d]异恶唑－8－酮（MNCIO）（4）。它们的结构均经红外光谱、核磁共振谱得到证实。其中化合物2是未见文献报道的新化合物。     

（3aS,6aR）-1,3-二苄基-四氢-4H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮（1H）制备工艺优化

d-生物素的重要中间体：（3aS,6aR）-1,3-二苄基-四氢-4H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮（1H）（以下简称硫代内酯）由（3aS,6aR）-1,3-二苄基-四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮（1H）（以下简称内酯）中呋喃环上的氧用硫取代而成。目前常用的硫代工艺均有一些明显的弊端,本文对硫代工艺进行改进,可以提高硫代反应的收率和产物的质量。     

3-醛基吲哚-4-甲酸乙酯的合成

以2-甲基-3-硝基苯甲酸为起始原料,酸催化酯化得2-甲基-3-硝基苯甲酸乙酯(1),1与N,N-二甲基甲酰胺二乙基缩醛缩合得β-哌啶基-2-乙氧羰基-6-硝基苯乙烯(2),然后还原环化得吲哚-4-甲酸乙酯(3),3再经Vilsmeier-Hacck反应制得标题化合物,反应总收率达57％。产物的结构经IR和^1HNMR得到了确证,纯度为99．2％。     

3-（2,4-二甲基-3-戊氧基）邻苯二腈的合成

以3-硝基邻苯二腈、2,4-二甲基-3-戊醇、氢化钠为原料,进行赖因德斯—林格反应缩合,合成目标化合物——3-（2,4-二甲基-3-戊氧基）邻苯二腈,主要探讨了原料摩尔比、反应温度、滴加时间对产品质量和收率的影响。确定了较优反应条件;3-硝基邻苯二腈与2,4-二甲基-3-戊醇钠的摩尔比为1∶1.25,反应温度为0℃,滴加时间为3 h,反应时间2 h,反应收率为87%。通过熔点,HNMR确证目标产物的化学结构。     

一种盐酸吡格列酮简便合成工艺研究

报道了一种新的合成治疗糖尿病药物盐酸吡格列酮工艺。以活性KOH为缩合催化剂,5-乙基-2-羟乙基吡啶与对氟苯甲醛缩合得到4-{2-（5-乙基-2-吡啶基）乙氧基}苯甲醛,再与2,4-噻唑烷二酮进行缩合,利用复合型Ni-Cu-Fe催化剂催化加氢还原,再经盐酸酸化成盐得盐酸吡格列酮。     

生物素中间体:(6aR)-1,3-二苄基-4-(4-甲氧羰基丁基)二氢噻吩并[-3,4-d]咪唑-2-酮的合成

以L 半胱氨酸盐酸盐为起始原料,依次以苯甲醛,氰酸钠为关环试剂环化合成(7aR) 3 苯基 1H,3H 咪唑并[1,5 C]噻唑 (6H,7aH)5,7 二酮(Ⅲ),然后于50℃下利用溴苄对N原子苄基保护,继而以锌为还原剂于80℃下开环合成N,N′ 二苄基 L 巯基海因(Ⅴ),经与己二酸单甲酯酰氯于5℃下的酯化反应引入侧链,在氩气保护下以钛为还原剂还原环合生成(6aR) 1,3 二苄基 4 (4 甲氧羰基丁基) 二氢 噻吩并[3,4 d]咪唑 2 酮(Ⅶ),成功地建立了生物素的立体化学骨架,收率达37%。     

提高颜料永固紫粗品合成收率的一种方法

颜料永固紫粗品的合成以咔唑为起始原料,在相转移催化剂的存在下与溴乙烷反应得到N-乙基咔唑,收率96％以上。N-乙基咔唑在氯苯中与稀硝酸反应得到N-乙基-3-硝基咔唑,收率70％左右。N-乙基-3-硝基咔唑经催化加氢还原后生成N-乙基-3-氨基咔唑,收率接近理论量,它与四氯苯醌经缩合、闭环反应生成永固紫粗品,两步反应的收率在92％以上。很明显,在合成永固紫粗品的整个过程中,提高粗品收率的关键在于改进N-乙基咔唑的硝化反应及其后序操作。     

大环配合物[Ni（（14）4,11-二烯-N4）]I2和[Co（（14）4,11-二烯-N_4）]I2的合成

在酸性条件下,丙酮缩合成异丙基丙酮,再与乙二胺反应生成β-氨基酮,再与另一酮基缩合得到[（14）4,11-二烯-N4]2HI,最后分别与Ni（OAc）2.4H2O和Co（OAc）2.4H2O进行反应,得到大环配合物[Ni（（14）4,11-二烯-N4）]I2和[Co（（14）4,11-二烯-N4）]I2,其结构经IR、1 HNMR、13 CNMR验证。     

罗格列酮的合成

以2-氯吡啶(2)为起始原料,高温下与2-甲氨基乙醇(3)发生取代反应得到2-(甲基-2-吡啶基)氨基乙醇(4),接着在氢氧化钾作用下与4-氟苯甲醛(5)发生成醚反应得到4-[2-(甲基-2-吡啶基氨基)乙氧基]苯甲醛(6),再在哌啶催化下与2,4-噻唑二酮(7)发生缩合反应得到5-{4-[2-(甲基-2-吡啶基氨基)乙氧基]苯基亚甲基}-2,4-噻唑二酮(8),最后经硼氢化钠还原得到罗格列酮(1)。     

E—2′—（1—咪唑基）—o—（α—甲基对卤苄基）—2，4—二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以间二氯苯、氯乙酰氯、咪唑为原料合成E－2′－（1－咪唑基）－2,4－二氯乙酮肟（I）和以氯苯或溴苯合成对氯（对溴）－α－氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,Ⅰ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E－2′－（1－咪唑基）－o－（α－甲基对卤苄基）－2,4－二氯苯乙酮肟硝酸盐二个新化合物,产率为60．0％和56．0％,二者的结构经元素分析、IR和^1HNMR表征。     

1-（2，4-二氯苯基）-2-（1-咪唑基）乙醇的合成工艺改进

2,4,ω-三氯苯乙酮与咪唑进行N-烷基化反应制得a-（1-眯唑基）-2．4-二氯苯乙酮（2）：2经硼氢化钾还原得1-（2,4-二氯苯基）-2-咪乙醇。     

有机颜料橙74的合成与应用研究

以4-胺基-2，5-二氯-N，N-二甲基-苯磺酰胺以及萘酚AS—E（4-氯-3-羟基-2-萘甲酰苯胺）为起始原料经过重氮化，偶合以及后处理过程得到新的颜料，并对该颜料的应用性能进行了测试。