三芳二噁嗪型荧光颜料-绿光紫的合成研究

探讨了以咔唑为原料经Ｎ－乙基化、硝化、溴代、还原、缩合、闭环等六步反应合成了汽车喷涂用三芳二嗪荧光颜料－绿光紫,考察了各步反应的影响因素并找到最佳条件。     

邻苯二甲酸二缩水甘油酯型环氧树脂的合成

以邻苯二甲酸酐为原料经开环酯化和闭环合成了邻苯二甲酸二缩水甘油酯(PADE)。研究了各步反应催化剂种类用量、碱浓度、闭环时间及温度对反应的影响。较适宜的反应条件是采用一步法，催化剂为2％的四正丁基溴化铵，100～110℃下反应2h，再用30％氢氧化钠溶液在室温下反应1h。     

三芳二恶嗪型荧光颜料—绿光紫的合成研究

探讨了以咔唑为原料经Ｎ－乙基化、硝化、溴化、还原、缩合、闭环等六步反应合成了汽车喷涂用三芳二恶嗪荧光颜料－绿光紫，考察了各步反应的影响因素并找到了最佳条件。     

双酚A-环氧氯丙烷醚化反应动力学

本文讨论了双酚A、环氧氯丙烷二步法合成液态双酚A型环氧树脂醚化反应动力学,并对催化醚化过程中各步反应速率常数及活化能进行了求算。结果表明,在催化剂存在下,酚羟基醚化反应为二级反应,氯醇醚闭环反应为一级反应。     

交联剂1,4—亚苯基双恶唑啉的合成研究

以对苯二甲酸二甲酯和乙醇胺为原料,经缩合、氯化和闭环三步反应制得1,4-亚苯基双恶唑啉(1,4-PBO),三步反应的收率分别是92.6％、96.3％和80.2％.本工艺采用的原料价格低廉,工艺条件温和易控,降低了产品成本.     

2,7-二溴-N-苯基咔唑的合成

以4,4′-二溴联苯为原料,经硝化、闭环以及N-芳基化,3步反应合成目标产物2,7-二溴-N-苯基咔唑。硝化反应使用混酸作为硝化试剂,n(HNO_3)∶n(H_2SO_4)∶n(4,4′-二溴联苯)=1.3∶2.0∶1.0;闭环反应使用邻二氯苯为溶剂;N-芳基化反应使用碘化亚铜为催化剂。目标产物总收率53.7%。     

“一锅法”制备2-芳环取代咪唑化合物

以氰基取代的芳环化合物为起始原料,采用一锅法经加成、缩合、闭环3步反应合成了6个2-芳环取代咪唑化合物。同时考察了反应过程中甲醇钠用量、闭环反应温度和反应时间对目标产物收率的影响,得到的最佳反应条件:n(甲醇钠)∶n(氰基化合物)=(0.08～0.12)∶1,反应温度80～90℃,反应时间3～8 h。产物结构通过熔点、核磁、质谱、元素分析进行了确证。     

2,6-二氯嘌呤的合成

以氰乙酸甲酯、硫脲为原料,经环合、亚硝化、还原、闭环、硫代、氯化制得标题化合物,6步反应总收率达47.3%.     

橡胶交联剂P-CPMI新工艺合成研究

研究了以顺丁烯二酸酐和对氨基苯甲酸为原材料,丙酮为溶剂,在脱水剂作用下合成对羧基苯基马来酰亚胺的工艺。研究表明:确脱水闭环反应温度95℃,马来酸酐与间苯二胺的物质的量比为1.2∶1,第一步酰胺化反应温度为70℃,反应时间为1.5h。丙酮的总用量为对氨基苯甲酸重量的5倍为宜,在该条件下反应容易控制,产品收率达到90.2%;脱水剂和间苯二胺物质的量比为1.15∶1时产品收率为90.4%,脱水闭环时间为2h产品有较好的收率和熔点。     

液态双酚A环氧树脂合成反应动力学

本文通过大量数据对二步法合成液态双酚A环氧树脂醚化阶段和闭环阶段的反应历程和动力学进行了探讨,并对不同文献中动力学研究的方法、观点进行了比较,指出在醚化阶段不仅存在二级反应的催化醚化反应,同时也存在催化闭环反应,此闭环反应与闭环阶段的碱催化闭环反应均为一级反应,但活化能不同。     

6,7-二氢-5H-环戊烯并[b]吡啶的合成工艺改进

以1-氨基-2-氰基环戊烯(ACCP)为起始原料,经乙酰化、闭环、水解、氯化及脱氯等5步反应制得标题化合物。该方法反应条件温和,原料廉价易得,操作简便,适合工业化生产,总收率可达58.5%。     

高固色率活性蓝染料KN-FB的开发研究

由2-氯-5-硝基苯磺酸钠为起始原料,经过氯磺化、亚磺化、羟乙基化、胺解、酰化、硝基还原、缩合和闭环酯化等8步反应合成出高固色率活性蓝染料KN-FB,总收率达50%以上,其各项性能指标均达到或超过国外商品染料RemazolBrilliantBlueFB的水平.对合成中间体进行了结构表征,并找出各步反应的稳定条件.     

C.I.活性黄95中间体的合成研究

本文介绍了用氰基乙酸乙酯、乙胺、乙酰乙酸乙酯为原料,经过缩合、闭环、水解、磺甲基化合成C.I.活性黄95偶合组分的合成工艺,讨论了各步反应影响收率因素,产物纯度99%,总收率81%。     

具有双螺吡喃结构的光致变色化合物的合成研究

以2,3,3-三甲基-4H-吲哚为起始原料,通过羟乙基化、闭环和缩合反应,三步合成了一种具有双螺吡喃结构的化合物,并且对反应机理进行了研究。通过条件实验对合成工艺进行了优化,合成的总收率达到48．3％。     

5-(4-羟基苄叉)-噻唑烷-2,4-二酮的合成

5-(4-羟基苄叉)—噻唑烷-2,4-二酮是抗糖尿病药的关键中间体,本文以硫脲为原料,经闭环、中和、水解、缩合4步反应合成得到目标物,总收率40%。     

5-氨基苯并呋喃-2-甲腈的合成工艺改进研究

5-硝基-2-羟基苯甲醛与2-溴丙二酸二乙酯闭环缩合得到5-硝基苯并呋喃2-甲酸乙酯,然后先经过氨解、脱水二步将酯基转化为氰基,再经过硝基还原,合成了5-氨基苯并呋喃-2-甲腈。4步反应总收率60%。     

2,5-双去氢枞基-1,3,4-噻二唑和2,5-双去氢枞基-1,3,4-(噁)二唑的合成

以去氢枞酸为原料,经PCl3或SOCl2酰化得到去氢枞酰氯,与水合肼进行酰肼化反应得到N,N-二去氢枞酰基肼,再分别经过闭环和缩合反应得到目标化合物。研究了各化合物的反应条件;其中N,N-二去氢枞酰基肼的合成可在室温下完成,收率86.2%;合成2,5-双去氢枞基-1,3,4-噻二唑的最佳闭环剂是POCl3,在POCl3既做闭环剂又做溶剂的条件下,收率83.2%;2,5-双去氢枞基-1,3,4-噁二唑的合成中,在P2S5的作用下,以吡啶作为溶剂,收率可达到85.5%;整个合成路线中各步反应的收率都在80%以上,高收率得到目标化合物;其结构经IR、1HNMR和元素分析进行表征和确证。     

通过腈环化进行偶合的新型杂环中间产物

作者就杂环胺类的一种新的简单的合成法作了综合介绍。该合成法的最后一步是在腈基上进行分子内的亲核加成。原料用带有活泼的亚甲基的腈以及氰胺。中间阶段与硫闭环并进行 Thorpe 反应。     

氟虫腈合成工艺的研究

以对氯三氟甲苯为起始原料,经硝化、氯代制得3,4,5-三氯三氟甲苯,通过路线选择,最终选定肼解还原法制得中间体2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,各步产率均在90%以上。经重氮化制得的重氮盐与2,3-二氰基丙酸乙酯缩合后,在碱性条件下,闭环制得3-氰基-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑,再经一步反应制得氟虫腈。反应总产率可达38.8%,纯度95%。各步产物经红外、质谱、核磁表征,证明结构正确。     

对苯二甲酸二缩水甘油酯的合成

实验研究了采用对苯二甲酸与环氧氯丙烷赢接合成氯醇酯中闻体,再环化脱HCI合成对苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂的工艺过程。最佳工艺条件为：对苯二甲酸与环氧氯丙烷的摩尔比为1：16,催化剂为十六烷基三甲基溴化铵,催化剂用量为0．001mol,在116℃下进行酯化,酯化反应20min,闭环碱用量为O．83％,闭环反应温度为50℃,闭环反应时间为6h。