2-羟乙基-苯并咪唑-5-羧酸的合成与表征

文章以3,4-二氨基苯甲酸和乳酸为主要原料,合成了2-羟乙基-苯并咪唑-5-羧酸,并探讨了反应温度、反应物料摩尔比以及反应时间对目标产物的影响。通过红外、熔点、元素分析等方法对产物进行了表征。得到合成2-羟乙基-苯并咪唑-5-羧酸的最佳条件为以4 mol/L HCl溶液作为溶剂,同时作为催化剂,反应温度为130℃,反应时间12 h,3,4-二氨基苯甲酸与乳酸的最佳摩尔比为1∶4,反应条件温和,产物收率达到70%。     

动态

羧酸芳基酯的制备在酸存在下,除去反应生成的水,带羟基的芳香族化合物和羧酸进行酯化反应而得。例如,将 PhOH、AcOH 和 H_2SO_4混合,在120℃反应6小时,每小时除去30 g H_2O-AcOH 混合物,得PhOAc,产率为97%。JP 63-277,645(15 Nov 1988);C.A.,110,1924433-氧-丁醇在碱性催化剂存在下,丙酮与甲醛缩合而得。例如,168 g 36%甲醛、500 ml 水和3643 ml 丙酮,在pH 12.6(用0.25 N NaOH 溶液调节)混合后,以1.0～1.1 MPa 压力通入70℃装有催化剂的管式反应器中。24分钟后得73.2%的3-氧-丁醇。     

6，7，8-三氟-1-（2-氟乙基）-1，4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯的合成

6,7,8-三氟-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯（I）经氟乙基化,合成药物中间体6,7,8-三氟-1-（2-氟乙基）-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯。实验表明,用1-溴-2-氟乙烷作为氟乙基化试剂的收率高于用对甲苯磺酸氟乙酯作为氟乙基化试剂的收率,当I的用量为6．77g时,用1-溴-2-氟乙烷进行氟乙基化反应的最佳工艺条件为：反应温度120℃,反应时间8h,KI的用量6g,1-溴-2-氟乙烷为5mL,产品收率90％以上。     

5,6,7,8-四氢吡啶并[3,4-b]吡嗪的合成

3,4-二氨基吡啶与乙二醛环化得到吡啶并[3,4-b]吡嗪,进一步与氯甲酸乙酯在硼氢化锂的作用下发生还原反应得到乙基5,6-二氢吡啶并[3,4-b]吡嗪-6(5H)-羧酸酯,然后经钯碳氢化得到乙基-5,6,7,8-四氢-二氢吡啶并[3,4-b]吡嗪-6(5H)-羧酸酯,最后在碱性条件下去保护基团合成了5,6,7,8-四氢吡啶并[3,4-b]吡嗪。对还原反应进行了工艺研究,确定优化反应条件:硼氢化锂为还原剂,反应时间为1 h,反应温度为-15℃。总收率为48.4%。产品结构经1H NMR确证。     

环丁烷四甲酸二酐的制备研究

以反丁烯二酸二甲酯为原料,去离子水为溶剂,在紫外光照射下,合成环丁烷四羧酸四甲酯,水解后得到环丁烷四羧酸,再经过脱水,得到环丁烷四甲酸二酐。环加成反应、水解反应及脱水反应的最佳反应条件为:反丁烯二酸二甲酯与去离子水的质量比为1∶5,反应时间20 h,反应温度10℃时,环丁烷四羧酸四甲酯的收率可达96.5%;环丁烷四羧酸四甲酯与盐酸溶液的质量比为1∶3,反应时间20 h,反应温度80℃时,环丁烷四羧酸的收率可达80%;环丁烷四羧酸和醋酸酐的质量比为1∶6,反应时间25 h,反应温度140℃时,产品环丁烷四甲酸二酐的收率可达84.0%。     

6,7,8-三氟-1-(2-氟乙基)-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯的合成

6,7,8-三氟-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯(Ⅰ)经氟乙基化,合成药物中间体6,7,8-三氟-1-(2-氟乙基)-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸酯.实验表明,用1-溴-2-氟乙烷作为氟乙基化试剂的收率高于用对甲苯磺酸氟乙酯作为氟乙基化试剂的收率,当Ⅰ的用量为6.77 g 时,用1-溴-2-氟乙烷进行氟乙基化反应的最佳工艺条件为:反应温度120 ℃,反应时间8 h,KI的用量6 g,1-溴-2-氟乙烷为5 mL,产品收率90%以上.     

无水平版印刷油墨的配方

据日本公开昭62-25,182报道,用松香改性酚醛树脂配制成的无水平版印刷油墨具有很好的抗污点和印刷性能。将松香改性酚醛树脂用含有≥1 OH、CO_2H_2或环氧基团的α,β-不饱和二羧酸衍生物进行处理。例如,取28份由松香、对叔基-BuC_6H_4OH-HCHO共聚物和甘油配制而成的松香改性酚醛树脂以及25份干性油与3份单(2-乙基)马来酸酯在205℃下混合搅拌3小时,并用15份IP溶剂2835碳氢化合物和15份Dia-Iene168进行稀释,可得到一种聚合清漆,将制得的清漆与15份Seikafast Yellow2340混合,即制成油墨。     

NO供体型香豆素-3-羧酸衍生物的合成

以水杨醛与丙二酸二乙酯为原料制备香豆素-3-羧酸,利用其羧基与不同碳数的二溴烷烃反应得到相应的香豆素-3-羧酸溴代烷基酯,再与硝酸银反应生成香豆素-3-羧酸-硝氧烷基酯。目标化合物的结构经过红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确证。考察了目标化合物合成中温度及投料比对反应的影响,得到最佳反应条件为:反应温度60℃,反应物配比n(香豆素-3-羧酸溴代烷基酯)∶n(硝酸银)=1∶3,此条件下目标化合物收率可达55.3%~90.8%。     

凉味剂N-乙基-L-薄荷基甲酰胺的合成

凉味剂N-乙基-L-薄荷基甲酰胺,凉感强度是薄荷醇的1.5倍,具有无气息、低挥发性、无苦味、无灼烧感、低毒性、凉感持久等优点。该文考察了以薄荷醇为起始原料,通过格氏反应制备N-乙基-L-薄荷基甲酰胺的方法。薄荷醇与五氯化磷在无水氯化铁的催化作用下反应得到氯代物,收率可达90%左右。薄荷基氯的格氏试剂与二氧化碳反应,干冰与二氧化碳气体相比较,二氧化碳气体反应得到薄荷基-3-羧酸的产率更高,格氏试剂与二氧化碳气体的摩尔比为1∶45,反应温度为-40℃,得到薄荷基3-羧酸的产率达55%。薄荷基-3-羧酸转化为酰氯后与乙胺反应得粗产物,GC分析表明,其中薄荷酰胺和新薄荷酰胺的摩尔比为87/13。粗产物经重结晶后得纯的N-乙基-L-薄荷基甲酰胺。总收率约40%。     

偏酐生产母液中芳羧酸的回收和利用

本研究对生产偏酐所产生的母液中含有的芳香族羧酸加以回收，用于生产混合酯增塑剂。芳香族羧酸回收率〉７５％，制得的混合酯增塑剂总体指标优于邻苯二甲酸二（２－乙基己醇）酯。     

2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙基(S)-2-苯磺酰氧基丙酸酯的合成

2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙基-(S)-2-(苯磺酰氧)-丙酸酯是合成除草剂喔草酯的关键中间体,以2-[(异亚丙基氨基)氧基]乙基-(S)-乳酸酯为原料,以二氯甲烷为溶剂,三乙胺为缚酸剂,在0~5℃温度下与苯磺酰氯反应,得到目标化合物,收率为96.7%,含量为97.3%,产品结构通过了1H NMR鉴定确认。     

葡萄糖改性聚羧酸减水剂的合成与性能

以葡萄糖(G)作为原料,在冰水浴的条件和丙烯酰氯进行酰氯化反应得到丙烯酸葡萄糖酯(AGE)。通过自由基共聚法将甲基烯丙基聚氧乙烯醚(TPEG-2400)、丙烯酸(AA)和丙烯酸葡萄糖酯聚合得到改性的聚羧酸减水剂,讨论了不同条件对聚羧酸减水剂性能的影响。通过红外谱图(FTIR)等手段对丙烯酸葡萄糖酯和共聚物进行了表征。实验中获得的最佳条件是:反应温度为60℃,反应时间为3.5h,甲基烯丙基聚氧乙烯醚、丙烯酸和丙烯酸葡萄糖酯的摩尔比是1∶3∶0.5。通过净浆流动度实验表明,改性后的聚羧酸减水剂在1h以内可以保持流动度为280mm不变,同时对比了未改性的聚羧酸减水剂和只加入葡萄糖单体的聚羧酸减水剂,结果表明改性后的聚羧酸减水剂在分散和保持性能方面有了很大提高。     

高溶剂化的单体增塑剂

新型单体增塑剂亚胺酸酯(imide-ester)是氨基醇、酸酐和一元羧酸或部分酯化的二元羧酸的反应产物。所用的氨基醇为C_2～C_(12)伯氨醇,枝链的或直链的均可,但至少有一个伯氨基和一个羟基。一般使用C_3～C_(12)枝链氨基醇,例如2-氨甲基-2-乙基-1-已醇     

液状染料

据日本专利7328390报导,日本 Orient ChemicalIndustries 公司发表 New Magenta(盐基品红)(I)或其同系物溶解在水可溶的羧酸,例如:甲酸、醋酸、乳酸或丙酸和单元醇或多元醇中制备储藏稳定的浓染料溶液。例如,40份 I 加入到30份90% HOAC 和10份乙二醇的混合物中,混合物在70～100℃加热1～2小时。浓溶液在-5℃时仍保持它的流动性,80份的浓缩物和应用40份 I 可得到相同色调。当只含一个 Me 基的相似染料,例如 Rosaniline 溶解在相同溶剂的混合物中,放置过夜后浓溶液中生成沉淀物。     

聚酯用含羟基脂肪族羧酸的聚合催化剂及其制造

将100份羟基脂肪族羧酸(如：羟基醋酸和乳酸)与1～10份的锑化物进行反应合成催化剂，用此催化剂可以制得高透明度和满意色调的聚酯。例如：将27gSb2O3溶解于乳酸质量分数为90％的水溶液中，制得催化剂，用它去催化EG与TPA的聚合反应，即可制得上述聚酯。     

异氰尿酸三羟乙酯

[化学名] 三-(2-羟乙基)异氰尿酸酯,Tris-(2-hydroxyethyl)isocyanurate。 [性状] 白色粉末状结晶。易溶于水、DMF和甲基吡咯烷酮,难溶于乙醇、丙酮和脂肪烃溶剂。熔点138℃。羟值>630毫克KOH/克产品,低挥发物<0.07％。能与二元羧酸反应生成三维结构的聚酯树脂,与二异氰尿酸酯反应生成三维结构的聚氨酯树脂。     

羧酸酯加氢金属催化剂研究进展

羧酸酯通过催化加氢可以制备高附加值的醇、醛和酸,该类反应得到了广泛地研究.回顾了羧酸酯催化加氢所使用的金属催化剂,重点讨论了铜基催化剂、锰氧化物催化剂、贵金属铑、钌、铂和钯催化剂在羧酸酯加氢反应中的应用,并对羧酸酯加氢反应中环境友好的新型催化剂进行了展望.     

耐水脱酮肟型单组分RTV硅橡胶的研究

脱酮肟型RTV硅橡胶是性价比较好的一类硅橡胶品种。作为密封胶或胶粘剂使用时,胶料与基材的耐水粘接性能是一个重要指标。文章通过添加羧酸酯类物质明显改善脱酮肟型单组分RTV硅橡胶的浸水粘接性能。实验结果显示未加羧酸酯的试样在90℃热水中浸泡3天后为100%粘接破坏。同样的实验条件下,加入羧酸酯A和B3.5份和4.5份的试样浸水7天后仍为100%内聚破坏,保持100%内聚破坏天数是未加羧酸酯试样的2倍多。     

含硅酸酯的耐沾污粉末瓷漆组合物的制备方法

用于着色涂膜的粉末瓷漆组合物是将含一种基料树脂、固化刑和硅酸酯化合物的透明粉末涂料组合物与一种颜料混合制得的。例如,将由Crylcoat7643(含羧酸的聚酯)600份、Primid XL 552[1,1,8,8-四(2-羟乙基己二酰二胺)]30份、2-丁氧基乙醇取代     

N-乙基苦参酸百里酚酯的合成

以苦参碱为原料,通过碱水解开环,溴乙烷乙基化得到N-乙基苦参酸乙酯,继而水解得到N-乙基苦参酸,最后在脱水剂作用下与百里酚缩合,得到N-乙基苦参酸百里酚酯。目标化合物的化学结构经红外光谱、核磁共振氢谱及质谱确证。考察了N-乙基苦参酸与百里酚缩合反应中脱水剂、反应物配比、温度等因素对产率及反应时间的影响,优选出最佳合成工艺。最佳合成工艺为:以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)为脱水剂,反应物配比为n(N-乙基苦参酸)∶n(百里酚)=1∶1.5,反应温度45~50℃,该条件下N-乙基苦参酸百里酚酯的收率达60.6%。