表面处理方式对纳米SiO_2/PS复合粒子粒径及分布的影响

纳米SiO2粒子进行表面处理时所用表面活性剂的种类及用量直接影响二氧化硅/聚苯乙烯(SiO2/PS)复合粒子的粒径及分布。纳米SiO2粒子在超声波场作用下经十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)处理后,可在纳米SiO2粒子表面形成单体和引发剂的富集区,在适当条件下引发以纳米SiO2粒子为核心的原位分散聚合反应。当纳米SiO2粒子对CTAB的吸附与初级粒子对聚乙烯吡咯烷酮(PVP)K-30的吸附达到动态平衡时,制备出的SiO2/PS复合粒子表面光滑,分散性好,仅有少量的游离纳米SiO2粒子存在,大部分纳米SiO2粒子被PS包裹。     

纳米SiO2在有机硅涂料中的分散性研究

利用纳米SiO2粒子所具有的特殊性能,研制出新的有机硅基纳米SiO2防护涂料.纳米SiO2粒子在有机硅中的分散和稳定性问题是制备纳米SiO2有机硅涂料的关键.为了解决纳米SiO2粒子在有机硅中的分散性和稳定性,对纳米SiO2粒子进行了表面改性处理,从而改变了纳米SiO2粒子表面的理化性能,同时利用物理分散和化学分散相结合的方法进行纳米SiO2在有机硅涂料中的分散,采用适合的制造工艺制备纳米SiO2有机硅涂料.通过透射电镜(TEM)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)等技术分析了纳米SiO2粒子在有机硅涂料中的分散性和稳定性.     

ATRP法制备纳米SiO2-g-PBA及其对POM改性

采用原子转移自由基聚合(ATRP)法在纳米二氧化硅(Si02)粒子表面接枝聚丙烯酸丁酯(PBA),产物为纳米siO2-g-PBA,采用透射电镜(TEM)、偏光电子显微镜(PLM)等手段研究了纳米SiO2及纳米SiO2-g-PBA复合粒子的添加对聚甲醛(POM)结晶性能及热稳定性的影响.结果表明.采用ATRP法有少量的PBA接枝了:纳米SiO2表面,且该粒子在POM中分散均匀;纳米SiO2及纳米SiO2-g-PBA复合粒子的添加不改变POM的晶型,但POM的晶粒尺寸变小.a纳米SiO2-g-PBA复合粒于的异相成核作用较纳米SiO2明显;纳米SiO02及纳米Si2-g-PBA复合粒子使POM的结晶温度升高,熔点升高,结晶度升高.纳米SiO2及纳米SiO2-g-PBA复合粒子的添加使得POM的热稳定性得到了提高.且纳米SiO2-g-PBA复合粒子的作用更明显.     

细乳液聚合制备聚丙烯腈/纳米SiO2复合粒子

由含甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅烷(MPS)改性纳米SiO2的丙烯腈细乳液聚合制备聚丙烯腈/纳米SiO2复合粒子.研究了纳米SiO2的改性及含量、十二烷基硫酸钠(SDS)乳化剂和十六烷(HD)助乳化剂浓度对细乳化液滴粒径的影响.结果表明,直接采用未改性纳米SiO2,细乳化后出现双峰分布,纳米SiO2粒子未有效进入单体液滴;用10%MPS改性纳米SiO2后,细乳化液滴呈单峰分布.随着纳米SiO2粒子含量的增加,细乳化液滴的平均粒径增大,分布变宽.含纳米SiO2粒子的细乳化液滴体的平均粒径随SDS浓度和HD浓度增大而减小.透射电镜观察发现,细乳液聚合产物的连续相中无纳米SiO2粒子分布,复合粒子呈非规整结构,纳米SiO2>粒子在聚丙烯腈基体中基本呈初级粒子分布.     

纳米SiO2粒子对PP结晶行为的影响

通过X-射线光电子能谱（XPS）对经偶联剂处理的纳米SiO2粒子（简称烷基化SiO2纳米粒子）和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）接枝包覆SiO2纳米粒子（简称SiO2-g-PMMA复合纳米粒子）的表面组成进行分析。将纳米SiO2粒子，烷基化SiO2纳米粒子，复合纳米粒子分别与基体PP复合制备复合材料，通过DSC，WAXD和TEM等测试方法详细研究了PP/SiO2复合材料的结晶行为与力学性能，结果发现：纳米SiO2粒子与烷基化SiO2纳米粒子并不改变基体PP的结晶形态，而复合纳米粒子诱发了基体PP的β晶型结晶，复合纳米粒子比较均匀地分散于PP基体中，对复合材料的力学性能有较大的改善。     

交联度对泪珠状SiO_2/PS复合粒子结构和形貌的影响

用硅烷偶联剂KH570对泪珠状SiO2纳米粒子的表面进行改性,并作为苯乙烯聚合反应中的种子,利用分散聚合法合成具有核壳结构的泪珠状SiO2/PS复合粒子。采用红外光谱研究了泪珠状SiO2纳米粒子与KH570、聚苯乙烯之间的相互作用;采用透射电子显微镜和扫描电子显微镜观察复合粒子的结构和形貌。结果表明,随着交联度的不同,SiO2/PS复合粒子具有不同的构型。润湿性测试结果表明,球形SiO2/PS复合粒子具有疏水性而泪珠状SiO2/PS复合粒子具有亲水性。     

纳米SiO_2表面接枝聚合改性及在PP中的分散

纳米SiO2粒子经硅烷偶联剂表面处理后,采用乳液聚合方法在纳米SiO2粒子表面接枝苯乙烯单体,实现了纳米SiO2表面的高分子包覆改性,制备了具有核壳结构的聚苯乙烯接枝SiO2复合纳米粒子.采用傅里叶变换红外光谱、透射电子显微镜对纳米SiO2粒子的表面结构及其在聚丙烯(PP)中的分散状况进行了表征.结果表明,接枝改性后纳米SiO2粒子能够在PP基体中均匀分散,明显改善了PP复合材料的力学性能.     

交联度对泪珠状SiO_2/PS复合粒子结构和形貌的影响

用硅烷偶联剂KH570对泪珠状SiO2纳米粒子的表面进行改性,并作为苯乙烯聚合反应中的种子,利用分散聚合法合成具有核壳结构的泪珠状SiO2/PS复合粒子。采用红外光谱研究了泪珠状SiO2纳米粒子与KH570、聚苯乙烯之间的相互作用;采用透射电子显微镜和扫描电子显微镜观察复合粒子的结构和形貌。结果表明,随着交联度的不同,SiO2/PS复合粒子具有不同的构型。润湿性测试结果表明,球形SiO2/PS复合粒子具有疏水性而泪珠状SiO2/PS复合粒子具有亲水性。     

纳米SiO_2表面接枝甲基丙烯酸甲酯的研究

为了提高纳米二氧化硅(SiO2)粒子在阻燃型聚合物基纳米复合材料中的有效利用,需要对粒子的表面进行改性。此实验采用溶液聚合法,使甲基丙烯酸甲酯单体(MMA)在烷基化预处理的纳米SiO2粒子的表面进行接枝聚合,得到以纳米SiO2粒子为核、接枝聚甲基丙烯酸甲酯为壳的复合颗粒(SiO2-g-PMMA)。结果表明,PMMA以化学键成功地接到纳米SiO2的表面,并可通过改变接枝聚合的条件来调节粒子上所接聚甲基丙烯酸甲酯的结构,改性后的纳米SiO2粒子具有良好的热稳定性及分散性。     

超声波场下相分离法制备SiO_2/PA6复合粒子

在PA6的甲酸溶液中加入经表面处理的SiO2粒子,然后采用滴加非溶剂法和冷却降温法相结合的相分离法促使PA6粒子成型,同时在相分离及分散过程中引入超声波场,制备出SiO2/PA6复合粒子。通过对SiO2/PA6复合粒子的结构表征,发现SiO2/PA6复合粒子形状不规整,表面凹凸不平,SiO2粒子除了被PA6粒子大量包裹外还,有一小部分分布于PA6粒子的表面。以理论添加量为20%计算,SiO2的包覆率为74.2%。     

功能型离子液体的合成表征及CO2吸收性能

合成了两种传统型离子液体［bmim］BF₄和［emim］BF₄及含有胺基和羟基的功能型离子液体［NH₂P-mim］Br、［NH₂-e-mim］BF₄、［OH-e-mim］Br,并对合成的离子液体进行IR和¹H NMR表征。常温常压条件下,对所合成的离子液体开展CO₂吸收性能实验,发现胺基改性离子液体［NH₂P-mim］Br、［NH₂-e-mim］BF₄和羟基改性离子液体［OH-e-mim］Br的CO₂饱和吸收量分别是常规离子液体的3～9倍和1～2倍,且含有乙基官能团的离子液体吸收平衡时间普遍较短。最终探讨了温度、CO₂分压等对功能型离子液体吸收CO₂过程的影响。     

氟烷基烯酸酯改性氨基硅油的合成及其涤纶增深整理

以3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷为原料制得氨基硅油;以十三氟辛醇、衣康酸等为原料制得衣康酸双（十三氟辛基）酯;分别采用衣康酸双（十三氟辛基）酯、丙烯酸十三氟辛酯与氨基硅油中的伯氨基发生加成反应,制得2种含氟烯酸酯改性氨基硅油,并将其应用于涤纶织物的增深整理。研究了衣康酸双（十三氟辛基）酯改性氨基硅油中氟的质量分数和氨基的质量分数及整理工艺对涤纶织物增深整理效果的影响。衣康酸双（十三氟辛基）酯改性氨基硅油中增加氟的质量分数有利于增深率的提高,而增加氨基的质量分数却导致增深效果降低;丙烯酸十三氟辛酯改性氨基硅油对涤纶织物增深整理的最佳工艺条件为：整理剂浓度30 g/L,焙烘温度160℃,焙烘时间2 min,增深提升率达19.40%。两种改性氨基硅油对涤纶织物均有较好的增深作用。     

AB_2型β-环糊精功能单体的合成

分别对-β环糊精(CD)上6位伯羟基和2位仲羟基进行功能化改性,通过硅氢加成和麦克尔加成反应合成了带有硅氢键和双键的AB2型-βCD功能单体;并采用1H NMR、飞行时间质谱和元素分析对该功能单体的结构进行了表征。实验结果表明,该功能单体的结构与设计结构相符合,其m/z值为1 590.2。     

阳极功能层厚度对中温固体氧化物燃料电池电性能的影响

采用水系流延成型工艺,研究了阳极支撑型中温SOFC阳极功能层厚度对中温SOFC电性能的影响,运用电化学工作站对单电池的电性能进行了表征。结果表明,在相同的运行温度下,单电池的功率密度随着功能层厚度的增加而减小,而极化阻抗则相应增加;单电池的功率密度随着运行温度的提高而增大,对应的极化阻抗则减小。以H2＋3%水蒸气为燃料气,空气为氧化气,在750℃运行条件下,功能层厚度为25μm、30μm和35μm的单电池的功率密度分别为0.31 W/cm^2、0.10 W/cm^2和0.07 W/cm^2,相应的极化阻抗则分别为1.05Ωcm^2、2.41Ωcm^2和3.08Ωcm^2;阳极功能层厚度为25μm的单电池的测试温度在700℃、750℃和800℃,其功率密度分别为0.22 W/cm^2、0.31 W/cm^2和0.45 W/cm^2,对应极化阻抗分别为1.90Ωcm^2、1.05Ωcm^2和0.67Ω/cm^2。     

溶胶-凝胶法SiO_2的制备及应用进展

综述了溶胶-凝胶法SiO2的制备及SiO2粒子的改性方法,介绍SiO2粒子在Pickering乳液、功能性微球、功能薄膜、聚合物基纳米复合材料等领域的应用。     

Dendritic macromolecules containing several types of functional groups

Dendritic macromolecules containing several types of functional groups were successfully synthesized through divergent method. Poly(ethylene glycol) was functionalized using cyanuric chloride and it was reacted with p‐toluidine at room temperature and a macromolecule containing chloride and methyl functional groups (PEG‐Cl₂‐Me₂) was obtained. Substitution of chloride functional groups of PEG‐Cl₂‐Me₂ by hydroxyl functional groups led to a macromolecule containing methyl and hydroxyl functional groups (PEG‐Me₂‐OH₄). Hydroxyl functional groups of PEG‐Me₂‐OH₄ were reacted with cyanuric chloride and PEG‐Me₂‐Cl₈ was obtained. Finally, PEG‐Me₂‐Cl₈ was reacted with p‐aminophenol at room temperature and a macromolecule containing methyl, hydroxyl, and chloride functional groups (PEG‐Me₂‐(PhOH)₄‐Cl₄) was obtained. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

SOS2 Comes to the Fore: Differential Functionalities in Physiology and Pathology

The SOS family of Ras-GEFs encompasses two highly homologous and widely expressed members, SOS1 and SOS2. Despite their similar structures and expression patterns, early studies of constitutive KO mice showing that SOS1-KO mutants were embryonic lethal while SOS2-KO mice were viable led to initially viewing SOS1 as the main Ras-GEF linking external stimuli to downstream RAS signaling, while obviating the functional significance of SOS2. Subsequently, different genetic and/or pharmacological ablation tools defined more precisely the functional specificity/redundancy of the SOS1/2 GEFs. Interestingly, the defective phenotypes observed in concomitantly ablated SOS1/2-DKO contexts are frequently much stronger than in single SOS1-KO scenarios and undetectable in single SOS2-KO cells, demonstrating functional redundancy between them and suggesting an ancillary role of SOS2 in the absence of SOS1. Preferential SOS1 role was also demonstrated in different RASopathies and tumors. Conversely, specific SOS2 functions, including a critical role in regulation of the RAS–PI3K/AKT signaling axis in keratinocytes and KRAS-driven tumor lines or in control of epidermal stem cell homeostasis, were also reported. Specific SOS2 mutations were also identified in some RASopathies and cancer forms. The relevance/specificity of the newly uncovered functional roles suggests that SOS2 should join SOS1 for consideration as a relevant biomarker/therapy target.     

二维Ti3C2Tx官能团微波等离子体调控及其气敏性能

采用液相溶液选择性刻蚀法制备风琴状二维碳化钛(Ti₃C₂T_x),并采用O₂–Ar微波等离子体在不同热处理温度下对Ti₃C₂T_x进行表面官能团调控。研究了不同等离子体处理温度下材料的微结构和表面官能团变化,探讨了Ti₃C₂T_x对甲醛和苯系物的气敏响应和选择性,从材料氧官能团变化角度探讨了可能的气体敏感机制。结果表明:O₂–Ar等离子体处理可增加Ti₃C₂T_x材料中的表面氧官能团含量,经500℃热处理样品在最佳工作温度下对0.01%(体积分数)甲醛响应可达到169,同时在室温下对甲醛也表现出良好的气敏性能。     

Linear‐dendritic copolymers as nanocatalysts

Functionalized poly(ethylene glycol) (PEG) containing four chloride end functional groups (PEG‐Cl₄) was synthesized through reaction between cyanuric chloride and PEG‐(OH)₂. Chloride end functional groups of PEG‐Cl₄ were able to initiate the ring opening polymerization of 2‐ethyl‐2‐oxazoline and star copolymers containing a PEG core, and poly(2‐ethyl‐2‐oxazoline) (POX) arms were obtained. Polymerization was quenched using diethanolamine, and star copolymers containing hydroxyl end functional groups (PEG‐POX‐OH) were obtained. ε‐Caprolactone was then polymerized using the hydroxyl end functional groups of star copolymers and amphiphilic linear‐dendritic copolymers containing PEG and POX, and poly(caprolactone) (PCL) blocks were synthesized. Linear‐dendritic copolymers were able to load the organic and inorganic guest molecules. Application of host‐guest systems such as nanocatalyst for Heck chemical reaction was also investigated. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

功能性单体在偏光片压敏胶粘剂合成中的应用研究

采用高、低分子量丙烯酸酯共聚物共混改性的方法来制备偏光片用压敏胶粘剂,通过调节功能性单体丙烯酸AA、丙烯酸羟乙酯HEA等的用量来探讨其对偏光片用压敏胶粘剂性能的影响。