农药中间体顺丁烯二酸二乙酯的催化合成

[目的]探寻合成顺丁烯二酸二乙酯的高效、环境友好型催化剂,并对顺丁烯二酸二乙酯合成工艺进行优化。[方法]使用Ti(SO4)2/SiO2为催化剂,顺丁烯二酸酐和无水乙醇为原料合成顺丁烯二酸二乙酯。探讨酐醇物质的量之比、催化剂用量、反应时间、带水剂等因素对反应酯化率的影响,并对催化剂的重复使用情况进行考察。[结果]合成顺丁烯二酸二乙酯的最佳反应条件为酐醇物质的量之比为1∶3;催化剂用量为顺丁烯二酸酐量的31%;带水剂环己烷用量为15 mL;加热回流2 h;此时,酯化率可达96.41%;并且催化剂Ti(SO4)2/SiO2重复使用4次后,酯化率仍可达到74.54%,产品经GC-MS分析知顺丁烯二酸二乙酯的纯度达90.10%。[结论]Ti(SO4)2/SiO2是合成顺丁烯二酸二乙酯的高效、环境友好型催化剂;该合成工艺操作简便、反应条件温和、收率高、产品纯度高。     

固体超强酸S_2 O_8~(2-)/TiO_2催化合成癸二酸二正己酯

以癸二酸和正已醇为原料,固体超强酸S_2O_8~(2-)/TiO_2为催化剂合成了低温增塑剂癸二酸二正已酯。考察影响反应的各种因素,最佳反应条件为:癸二酸用量0.05 mol,醇酸物质的量比为2.4,催化剂用量0.5 g,带水剂环己烷5 mL,反应时间2.0 h,酯化率达89.7%,表明固体超强酸S_2O_8~(2-)/TiO_2是合成癸二酸二正已酯的优良催化剂。     

癸二腈加氢制癸二胺的工艺研究

对癸二胺产品传统加氢工艺进行了研究,探讨在反应中影响选择性及收率的原因,优化了工艺条件:温度70～90℃,压力1.5～2.5MPa,催化剂雷尼镍5%～10%(m/m,以癸二腈计),氢氧化钾0.05%～0.5%(m/m,以癸二腈计),v(癸二腈)∶v[乙醇(90%～95%,v/v)]=1∶1。并按优化工艺条件进行了工业化放大生产,产品含量>99.7%,收率>97.5%(n/n),较传统加氢工艺高3%～4%。     

癸二酸月桂醇酯的合成研究

在氯化亚锡作为催化剂的条件下,以癸二酸与月桂醇为原料合成了癸二酸月桂醇酯。对其合成工艺条件进行了探索和优化,优化的最佳反应条件是癸二酸、月桂醇摩尔比为1∶3.0,催化剂用量为癸二酸用量的2.5%,反应时间2 h,酯化产率可达97.80%。优化的合成方法具有反应时间短、产率高,对设备腐蚀性小等优点。     

二十八烷醇的合成工艺研究

探索了以商业易得的1,10-癸二醇和十八烷基溴为原料,通过"10+18"偶联合成工艺高收率地合成了标题化合物。该合成路线的各步反应工艺简单,易规模化生产。     

可膨胀石墨催化合成癸二酸二乙酯

以环己烷为带水剂,可膨胀石墨为催化剂,无水乙醇和癸二酸为起始原料,制备癸二酸二乙酯。考察了癸二酸与无水乙醇配比、催化剂用量、带水剂用量、催化剂使用次数等对酯化率的影响。确定了最优的工艺条件为:癸二酸0.1mol,醇、酸物质的量比为5∶1,可膨胀石墨用量为1.5g,环己烷60m L,癸二酸二乙酯收率可达96.0%。催化剂重复使用5次,收率仍可达90%。     

固体超强酸TiO_2-ZrO_2/SO_4~(2-)催化合成癸二酸单乙酯的研究

以癸二酸和乙醇为原料 ,用复合型固体超强酸TiO2 -ZrO2 /SO2 -4作催化剂 ,催化合成了癸二酸单乙酯 ,并考察了反应时间、原料配比、催化剂用量等对反应的影响 ,得出酯化反应的最佳反应条件为 :癸二酸 0 .0 5mol,TiO2 -ZrO2 /SO2 -40 .6g,乙醇 0 .0 7mol,癸二酸二乙酯 0 .0 4mol,反应时间 5h ,带水剂二甲苯 10mL ,在此条件下 ,癸二酸单乙酯产率达 98.8%。     

固体超强酸TiO2-ZrO2/SO2-4催化合成癸二酸单乙酯的研究

以癸二酸和乙醇为原料，用复合型固体超强酸TiO2-ZrO2／SO4^2-作催化剂，催化合成了癸二酸单乙酯，并考察了反应时间、原料配比、催化剂用量等对反应的影响，得出酯化反应的最佳反应条件为：癸二酸0．05mol，TiO2-ZrO2／SO4^2- 0．6g，乙醇0．07mol，癸二酸二乙酯0．04mol，反应时间5h，带水剂二甲苯10mL，在此条件下，癸二酸单乙酯产率达98.8％。     

还原型辅酶Q_(10)的合成研究

2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯酚与异癸异戊二烯醇在改性BF3.OEt2的催化下发生傅克烷基化反应合成还原型辅酶Q10。经过优化,在n(氢化辅酶Q0)∶n(异癸异戊二烯醇)∶n(催化剂)=5∶1∶0.2,反应温度30℃,反应时间10 m in的条件下收率达75%。     

癸二酸二乙酯的制备及应用发展趋势

癸二酸二乙酯具有非常广泛的用途。高效催化剂仍然是以癸二酸与乙醇为原料合成癸二酸二乙酯的重点。阐述了无机盐、有机酸、杂多酸、固体超强酸、离子交换树脂等催化酯化合成癸二酸二乙酯的工艺条件,指出了催化剂的研究发展方向。介绍了其在有机合成试剂、表面活性剂、纳米结构脂质载体等方面的应用,阐述了其对绿色化学的重要性。     

甲基磺酸催化合成癸二酸二乙酯

以癸二酸和无水乙醇为原料,环己烷为带水剂,甲基磺酸为催化剂,合成了癸二酸二乙酯。考察无水乙醇与癸二酸物质的量比、催化剂用量、转速和带水剂用量4个因素对收率的影响。最优的工艺条件为:癸二酸0.2 mol,n(无水乙醇)∶n(癸二酸)=6∶1,甲基磺酸用量2g,转速450r/min,环己烷60mL,癸二酸二乙酯收率可达94.64%。     

稀土超强酸S_2O_8~(2-)/ZrO_2-La_2O_3催化合成癸二酸二丁酯

以自制的稀土固体超强酸S_2O_8~(2-)/ZrO_2-La_2O_3为催化剂、癸二酸和正丁醇为原料合成癸二酸二丁酯(DBS)。研究了反应温度,反应时间,酸醇物质的量比,催化剂用量对酯化率的影响。采用正交实验法得出最佳实验条件为反应温度170℃,反应时间300min,n(醇):n(酸)=3:1,催化剂用量2.5%(癸二酸的质量),酯化率可达97.81%,且该催化剂具有良好的重复使用和再生能力。     

癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的合成

以活性炭负载四丁基钛酸酯作催化剂,癸二酸二甲酯、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为原料合成癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,并考察了反应时间、原料配比、催化剂用量及催化剂重复使用等条件对合成反应的影响。结果表明,较佳的工艺条件是:反应时间6h,n(癸二酸二甲酯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)为0.1∶0.21;催化剂的用量为1.0g、溶剂的用量为40g。这种条件下,癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的收率可达到97.85%以上,产品纯度达到99.0%。催化剂不经处理可多次循环使用。     

耐寒增塑剂癸二酸二正己酯合成新工艺

以癸二酸、正己醇为原料，直接酯化合成癸二酸二正己酯；分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响，确定了最佳工艺条件。该方法合成癸二酸二正己酯的最佳工艺条件是：反应温度215℃，反应时间1．25h，正己醇与癸二酸的摩尔比为3．25，催化剂用量为占体系总量的0．75％，癸二酸二正己酯的收率达到98.21％。催化剂不经处理可循环使用多次。该催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

癸二酸二辛酯的开发

介绍了癸二酸二辛酯 (DOS)的合成方法 ,并就催化剂的选择、催化剂的用量等进行了大量的研究 ,确定了以氧化亚锡为催化剂 (用量为 5% )、反应温度为 2 2 0℃、过量醇含量为 15%的最佳工艺条件     

戊二酸二乙酯的杂多酸催化合成

以从二羧酸中分离出的戊二酸酐和乙醇为原料,用杂多酸为催化剂,合成了戊二酸二乙酯。考察了醇酐摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂用量等反应条件对酯化反应的影响,确定了合成戊二酸二乙酯的工艺条件,并对目的产物进行了红外光谱测定,给出了它的一些性能指标     

戊二酸二正癸酯的杂多酸催化合成

以从二羧酸中分离出的戊二酸酐和正癸醇为原料,用杂多酸为催化剂,合成了戊二酸二正癸酯。考察了醇酐摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂用量等反应条件对酯化反应的影响,确定了合成戊二酸二正癸酯的工艺条件,并对目的产物进行了红外光谱和１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ测定,给出它的一些性能指标。     

固体酸SO42-/TiO2-ZrO2 催化合成癸二酸二正己酯

以癸二酸、正己醇为原料,以固体酸SO42-/TiO2-ZrO2为催化剂合成癸二酸二正己酯。研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件是:反应温度220℃,反应时间2.5h,正己醇与癸二酸的摩尔比为3.25,催化剂用量为占体系总量的0.8%,癸二酸二正己酯的收率达到98.41%。催化剂可循环使用多次。该催化剂具有催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

硅钨酸催化合成癸二酸二乙酯

研究了硅钨酸对癸二酸酯化合成癸二酸二乙酯的催化性能 ,得出最佳反应条件 :采用 1 0 .1 g癸二酸与 1 3m L无水乙醇反应 ,1 3m L苯为带水剂 ,以 0 .7g新制的硅钨酸 (或 1 .0 6g存放 48年的硅钨酸 )为催化剂 ,回流反应 3h,酯化率分别达95.81 % (或 93.0 5% )。并研究了几种催化剂的催化能力次序 :Fe Cl3 · 6H2 O≈新制的硅钨酸 >存放 48年的硅钨酸 >浓 H2 SO4 >Al Cl3 >存放 48年的磷钨酸 ,并证实了硅钨酸为该反应的良好催化剂 ,具有催化活性高、化学稳定性好 ,重复使用性能佳、无三废排放的优点。     

固体酸催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯工艺条件的优化

以1,6-己二醇和丙烯酸为原料,采用自制的固体超强酸SO2-4/Ti O2-Sn O2为催化剂,考察了工艺过程各参数(酸醇比、催化剂用量、反应时间和反应温度)对加氢脱氧效果的影响。在单因素实验的基础上,采用正交试验,对催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)工艺条件进行了优化,并对合成产物进行了GC/MS、核磁、FT-IR表征以及物化性质进行了检测。最佳的酯化反应条件为:酸醇摩尔比3.5∶1,催化剂加入量质量分数为5%,反应时间4h,反应温度130℃,在此条件下,HDDA的平均收率可达91.8%,产品纯度很高且与精细标准品理化性质基本一致。