黑索今在丙酮-水混合溶剂中介稳区的测定及关联

采用溶析结晶法测定了黑索今在纯丙酮以及丙酮与水混合溶剂中的溶解度与超溶解度,得到了黑索今结晶介稳区。用Apelblat经验方程模拟了黑索今在纯丙酮中溶解特性,用（CNIBS）/Redlich-Kister方程模拟了黑索今在丙酮和水体系中溶解特性,模拟精度均在99%以上。     

3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱的结晶热力学

在大气压力及298.15~338.15K下采用激光动态法测定了3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)在不同体积比的乙酸-水混合溶剂中的溶解度,用Apelblat和(CNIBS)/Redlich-Kister经验模型对溶解度数据进行拟合,根据溶解度实验数据估算了DNTF的标准溶解焓、标准溶解熵、标准吉布斯自由能、固-液表面张力以及表面熵因子。通过测定DNTF在乙酸-水混合溶剂中的超溶解度,得到DNTF的冷却结晶介稳区,探讨了溶剂组成和温度对溶解度的影响。结果表明,用Apelblat模型和(CNIBS)/Redlich-Kister模型计算的溶解度值与实验值的平均相对误差分别为1.698%和3.001%;DNTF在乙酸-水溶液中的溶解度随温度的升高和乙酸含量的增加而增大;介稳区宽度随温度的增加而变宽,随乙酸含量的增大而变窄。     

甘氨酸在甲醇-水体系中溶解度的测定及关联

本实验采用平衡法测定了293.15—353.15 K下甘氨酸在水中的溶解度,及在不同比例甲醇水溶液中293.15 K至溶液沸点甘氨酸的溶解度。实验结果表明,甘氨酸的溶解度随甲醇摩尔分数的增加而下降,随温度的升高而逐渐增大。分别采用Apelblat方程,λh方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程对溶解度数据进行关联,结果表明:Apelblat方程和λh方程均能较好地表达甘氨酸在甲醇-水体系中的溶解度。(CNIBS)/Redlich-Kister方程能准确地关联溶剂中甲醇的摩尔分数x_2与甘氨酸溶解度x1的关系。利用van't Hoff方程估算得到甘氨酸在甲醇-水中的溶解熵和溶解焓,说明甘氨酸在甲醇-水体系中的溶解过程是吸热和熵驱动的。实验得到的溶解度数据和关联为其工业结晶过程设计和工艺优化提供了理论依据。     

硝基胍结晶热力学

测定了在不同温度下,硝基胍在不同浓度硝酸中的溶解度。用不同的溶解度模型回归了溶解度数据,建立硝基胍在硝酸溶液中的溶解度方程和模型参数方程,并对硝基胍在不同浓度的硝酸溶液的溶解度进行预测。数据为结晶工艺的开发提供理论依据。     

RDX在丙酮-水混合溶剂中溶解度的测定及关联

本文利用激光系统,在20～40℃温度范围内,由溶析结品法洲定了RDX在纯丙酮以及丙酮与水混合溶剂中的溶解度,然后用Apelblat经验方程模拟了RDX在纯丙酮中的溶解度,用(CNIBS)/Redlich-Kister方程模拟了RDX在丙酮和水体系中的溶解度,模拟精度都在99%以上     

甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了278.15~313.15 K甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度;采用Apelbla t经验方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程分别对甘氨酸在纯水和丙酮-水体系中的溶解度数据进行了关联,并对(CNIBS)/Redlich-Kister方程进行了温度影响分析。结果表明,甘氨酸在纯水中的溶解度随着温度的升高而增大;甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中的溶解度随着丙酮与水的质量比的增加而变小;当丙酮与水的质量比达到实验中最大值即4时,甘氨酸的溶解度接近于0;在相同丙酮与水的质量比下,甘氨酸的溶解度随着温度升高而有所增大。甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度模型关联的标准方差均能达到1×10-4,精度满足工程需要。实验数据及相应模型为甘氨酸结晶过程分析和设计提供了重要依据。     

Zr(NO_3)_4+HNO_3+H_2O三元体系热力学研究

为了获得含锆体系浸渍液配制和工艺优化的重要基础数据,在HNO3+H2O二元溶剂中,在298—340 K下测定了Zr(NO3)4溶解度随溶剂组成和温度的变化关系。用Apelblat简化经验方程和CNIBS/Redlich-Kister方程对溶解度数据进行关联,并估算该三元体系的热力学函数。通过对Zr(NO3)4溶解度数据和热力学函数分析,发现Zr(NO3)4溶解度影响因素主要有溶剂效应和温度效应2个方面。同离子效应可用于解释Zr(NO3)4在二元体系中溶解度的变化趋势,即:溶解度随溶剂中硝酸根含量的增加而降低。根据Van't Hoff方程计算的溶解焓ΔH0,说明溶解过程是吸热过程。根据熵焓补偿分析可以得出ΔH是三元体系溶解过程的主要推动力。     

Ⅱ晶型利福平在两种混合溶剂中溶解度的测定和关联

使用平衡法测定了288.15～323.15 K时Ⅱ晶型利福平在正丁醇-丙酮和水-丙酮混合溶剂中的溶解度。实验结果表明Ⅱ晶型利福平在两种混合溶剂中的溶解度均随着温度升高而增大;在正丁醇-丙酮混合溶剂中,溶解度随着正丁醇的摩尔分数增加先增大后减小,在摩尔比0.350附近溶解度最大;在水-丙酮体系中,溶解度随着水的摩尔分数增加而增大。使用Apelblat方程、理想状态方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程关联溶解度数据,Apelblat方程关联结果优于理想状态方程,平均相对偏差小于5%。使用修正的van't Hoff方程计算了两种体系的溶解焓、溶解熵和吉布斯自由能。溶解度数据及拟合方程为利福平研究和工业生产提供了基础数据。     

TNAZ在乙醇-水二元溶剂中的溶解度

采用动态激光监测技术测定了温度为293.15~323.15K时TNAZ在乙醇-水二元溶剂体系中的溶解度。结果表明,TNAZ在乙醇-水二元溶剂中的溶解度是温度和溶剂比例的函数,溶解度随温度的升高而增大,温度293.15~323.15K时,TNAZ在纯乙醇溶剂中溶解度变化为0.01349~0.03935mol/mol;293.15K,水的摩尔分数0~0.9189时,TNAZ的溶解度变化为0.01349~0.00007mol/mol。实验数据采用Apelblat经验方程(lnx1=a+b/T+clnT)和(CNIBS)/Redlich-Kister方程(lnx1=B0+B1x2+B2x22+B3x23+B4x24)进行关联,关联效果良好(R20.96)。所测定的溶解度数据与关联模型可以作为基础热力学数据和模型在TNAZ结晶生产实践中应用。     

普瑞巴林晶型Ⅰ在纯溶剂及丙酮-水混合溶剂中的溶解度测定与关联

通过平衡法测定了283.15~328.15 K温度下普瑞巴林晶型I在水、甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯及丙酮-水混合溶剂中的溶解度,实验结果表明:普瑞巴林晶型I在所测定的所有纯溶剂及丙酮-水混合溶剂中的溶解度均随温度的升高而增大;在丙酮-水混合溶剂中,溶解度随着丙酮的摩尔分数的增加而降低,在丙酮的摩尔分数达到0.83附近时溶解度最小,接近0。采用修订的Apelblat经验方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程对溶解度数据进行关联,结果令人满意。所得实验数据和拟合模型为普瑞巴林在工业结晶及药物多晶型等方面的研究提供了重要的依据。     

Solubility of Silica in Nitric Acid Solutions

The solubility and solution rates of porous glass and silica gel in nitric acid solutions at 95°, 65°, and 36° C. were determined. The solubility depends on the acid concentration, decreasing with increasing strength of free HNO₃ in accordance with the following equation: log C = -aN - b , where C is the silica solubility, N is the acid normality, and a and b are empirical constants. The rate of solution of silica depends on acid concentration, the initial rate being a maximum at about 0.8 N. The amount of silica dissolved is a function of time and acid concentration. For short periods of time (1 to 40 hours) a maximum amount of silica is dissolved in about 0.8 N HNO₃. For long periods of time this maximum is at 0.1 N or less. A curve showing the decrease in silica solubility with temperature in water is included.     

硼酸在氯化钙溶液中溶解度的测定与关联

采用静态平衡法测定了298.15~343.15 K时硼酸在不同浓度的氯化钙溶液中的溶解度,并用Apelblat方程、经验方程、λh方程对实验数据进行关联。结果表明：硼酸溶解度随着氯化钙浓度的增加而减小,随温度的升高而增加;上述3种模型均可用于氯化钙溶液中硼酸溶解度与温度的关系,其中Apelblat方程和经验方程的拟合相关系数均在0.99以上,λh方程的拟合系数在0.98以上。硼酸在氯化钙溶液中溶解度的测定与关联为硼酸在氯化钙溶液中冷却结晶以及分离提纯提供了重要的固液相平衡数据,对卤水沉淀法提硼工艺研究具有重要意义。     

RDX在68%硝酸中溶解度的测定及关联

采用测定固体在液体中溶解度的实验装置,用静态平衡法测定298 K～343 K时黑索今（RDX）在质量分数68%硝酸中的溶解度。用数学方法对RDX在不同温度下溶解度数据进行关联,拟合出RDX溶解度与温度的线性方程,并计算不同温度下RDX在68%硝酸中的溶解度。与实测溶解度值进行比较,平均相对误差小于2%。建立了溶解-结晶模型并界定介稳区宽度,从而为RDX在不同温度下重结晶提供了参数依据。     

氯氧化铋在盐酸溶液中溶解度的测定和关联

在水解法制备氯氧化铋的反应结晶过程中,氯氧化铋在盐酸溶液中的溶解度数据至关重要。采用平衡法测定了303.15～363.15 K范围内氯氧化铋在盐酸溶液中的溶解度,并用Apelblat方程、经验多项式方程、λh方程对实验数据进行关联。结果表明：氯氧化铋溶解度随着盐酸浓度和温度的升高而增加,盐酸的浓度对氯氧化铋溶解度的影响更为显著;上述3种模型都可用于关联氯氧化铋的溶解度与温度的关系,就BiCl₃-HCl-H₂O体系而言,Apelblat方程、经验多项式方程和λh方程的拟合精度分别为0.99、0.98和0.93, Apelblat方程的模拟结果最佳。     

胆汁酸溶解度的测定与数据关联

在胆汁酸结晶过程中,温度对胆汁酸在不同有机溶剂中溶解度的影响至关重要。采用平衡法结合HPLC法测定303.15~353.15 K胆酸、鹅去氧胆酸、熊去氧胆酸在5种有机溶剂中的溶解度,分别采用多项式经验方程和理想溶液方程对实验数据进行关联。结果表明,胆酸、鹅去氧胆酸、熊去氧胆酸在不同有机溶剂中的溶解度均随温度升高而增加,这两种方程均能较好地关联溶解度实验数据,其中多项式经验方程关联的相关系数均在0.98以上。     

癸二酸溶解度的测定

采用激光透射原理与化工中动态溶解度测定相结合的方法,通过对癸二酸在不同溶剂中溶解度的测定,为癸二酸生产工艺的改进提供基础数据。对得到的溶解度数据用λh方程进行回归拟合,结果表明λh方程的平均相对误差不超过2．2％。说明λh方程能够很好地关联本文所测定的实验数据。     

戊二酸在冰醋酸和环己酮、环己醇及五种混合溶剂中的溶解度的测定

By using the laser-monitoring technique, solid-liquid equilibrium data of glutaric acid in cyclohexanol, cyclohexanone, their five mixed solvents and acetic acid were measured within the temperature range from 292.15K to 354.60K by dynamic method. Empirical formula and λh equation were used to correlate the solubilities of glutaric acid in eight solvents. The maximal average relative deviations were 1.15% and 2.20% by using the empirical formula and λh equation to correlate the solubility data. The results showed that the empirical formula and λh model could correlate the solubility data of glutaric acid in eight solvents. In addition, the solubility data of glutaric acid in five mixtures （cyclohexanone＋cyclohexanol） could be predicted with the NRTL equation utilizing the parameters of the binary systems. The total average relative deviation was 3.60%. The results indicate that the NRTL equation could well predict the solubilities of glutaric acid in the mixed solvents of cyclohexanone and cyclohexanol.     

6-羟基-2-萘磺酸铜、镁、锌、钴、镍配合物的合成和结构表征

6-羟基-2-萘磺酸钠分别和CuSO4,MgSO4,ZnSO4、Co(phen)3Cl2反应,物质的量比为5∶1,得到一系列铜、镁、锌、钴、镍配合物并通过红外和元素分析确定结构。测定了钴的配合物的单晶结构,结果表明,钴配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,a=12.4120(15),b=12.4711(16),c=20.090(2),α=90.0450(10)°,β=103.161(2)°,γ=113.519(2)°,V=2761.9(6)3,Z=2。     

pH值对硫酸铵溶解度及结晶介稳区的影响

溶解度是结晶工艺研究的基础数据,对结晶工艺的优化,最终收率的预测具有重要的指导作用。采用激光法测定了硫酸铵在纯水以及不同pH值的硫酸溶液中的溶解度及超溶解度等热力学基础数据,并讨论了温度及溶液pH值对溶解度以及介稳区的影响,同时也对溶液pH值对于结晶产品的影响进行了讨论。利用经验方程溶解度模型对试验数据进行了回归,其回归及计算结果与试验值符合良好。