六硝基茋在硝酸中的溶解度测定及关联

采用激光监测技术,测定了25℃下六硝基茋在不同浓度硝酸中的溶解度,用（ CNIBS）/Redlich-Kister经验方程对实验数据进行了关联。结果表明六硝基茋在硝酸中的溶解度随硝酸浓度的增大而增加,用（ CNIBS ）/Redlich-Kister方程预测的溶解度值与实验值有较好的吻合。     

硝基胍结晶过程介稳区宽度研究

为了测试硝基胍在硝酸溶液中的介稳区宽度,采用重结晶仪测试溶液的浊度和温度,经计算得到溶解度,分析了硝酸含量、降温速率、饱和温度和搅拌速率对介稳区宽度的影响。结果表明,在硝基胍结晶过程中,介稳区宽度随降温速率的增加和硝酸含量的升高而变宽;随搅拌速率的增加,介稳区宽度变窄;不同饱和温度下,温度越高,介稳区宽度越窄。在实际操作过程中,硝酸质量分数为45%,搅拌速率为150r/min,饱和温度为0℃,降温速率为0.8℃/min时,结晶较宜。用经典成核理论推导了介稳区宽度的模型方程,结果与实验值符合较好,成核级数为0.56。     

硝酸法合成硝基胍反应动力学研究

采用硝酸法合成硝基胍,考察了不同反应温度、反应时间下的各反应组分物质的量。通过Chem CAD动态反应模拟及速率回归计算程序对实验数据进行回归计算,得到硝基胍合成反应的主副反应级数分别为1.889 4和1.851 5,主副反应活化能分别为16 001.300 7 J/mol和18 312.244 3 J/mol,主副反应频率因子分别为2.223 1 s-1和0.034 6 s-1,并通过线性化处理建立了硝基胍反应动力学模型。利用动态模拟计算对反应动力学模型进行验证,证明得到的反应动力学模型能准确描述硝基胍硝化反应过程,模拟计算结果与实验结果的相对误差不超过0.8%。通过反应动力学模型得出温度适当降低、硝酸胍初始浓度升高同时减小浓硝酸浓度会有利于反应选择性的提高。     

黑索今在硝酸水溶液中的溶解度

用实验方法精确测定一批黑索今在硝酸溶液中的溶解度,根据实测数据建立黑索今溶解度的数学模型。用此模型可计算温度在0～80℃、硝酸浓度在50～94%之间的黑索今溶解度。     

黑索今在硝酸水溶液中的溶解度

用实验方法精确测定一批黑索今在硝酸溶液中的溶解度,根据实测数据建立黑索今溶解度的数学模型。用此模型可计算温度在0～80℃、硝酸浓度在50～94％之间的黑索今溶解度。     

硼酸在氯化钙溶液中溶解度的测定与关联

采用静态平衡法测定了298.15~343.15 K时硼酸在不同浓度的氯化钙溶液中的溶解度,并用Apelblat方程、经验方程、λh方程对实验数据进行关联。结果表明：硼酸溶解度随着氯化钙浓度的增加而减小,随温度的升高而增加;上述3种模型均可用于氯化钙溶液中硼酸溶解度与温度的关系,其中Apelblat方程和经验方程的拟合相关系数均在0.99以上,λh方程的拟合系数在0.98以上。硼酸在氯化钙溶液中溶解度的测定与关联为硼酸在氯化钙溶液中冷却结晶以及分离提纯提供了重要的固液相平衡数据,对卤水沉淀法提硼工艺研究具有重要意义。     

氯氧化铋在盐酸溶液中溶解度的测定和关联

在水解法制备氯氧化铋的反应结晶过程中,氯氧化铋在盐酸溶液中的溶解度数据至关重要。采用平衡法测定了303.15~363.15 K范围内氯氧化铋在盐酸溶液中的溶解度,并用Apelblat方程、经验多项式方程、λh方程对实验数据进行关联。结果表明:氯氧化铋溶解度随着盐酸浓度和温度的升高而增加,盐酸的浓度对氯氧化铋溶解度的影响更为显著;上述3种模型都可用于关联氯氧化铋的溶解度与温度的关系,就BiCl3-HCl-H2O体系而言,Apelblat方程、经验多项式方程和λh方程的拟合精度分别为0.99、0.98和0.93,Apelblat方程的模拟结果最佳。     

氯氧化铋在盐酸溶液中溶解度的测定和关联

在水解法制备氯氧化铋的反应结晶过程中,氯氧化铋在盐酸溶液中的溶解度数据至关重要。采用平衡法测定了303.15～363.15 K范围内氯氧化铋在盐酸溶液中的溶解度,并用Apelblat方程、经验多项式方程、λh方程对实验数据进行关联。结果表明：氯氧化铋溶解度随着盐酸浓度和温度的升高而增加,盐酸的浓度对氯氧化铋溶解度的影响更为显著;上述3种模型都可用于关联氯氧化铋的溶解度与温度的关系,就BiCl₃-HCl-H₂O体系而言,Apelblat方程、经验多项式方程和λh方程的拟合精度分别为0.99、0.98和0.93, Apelblat方程的模拟结果最佳。     

pH值对硫酸铵溶解度及结晶介稳区的影响

溶解度是结晶工艺研究的基础数据,对结晶工艺的优化,最终收率的预测具有重要的指导作用。采用激光法测定了硫酸铵在纯水以及不同pH值的硫酸溶液中的溶解度及超溶解度等热力学基础数据,并讨论了温度及溶液pH值对溶解度以及介稳区的影响,同时也对溶液pH值对于结晶产品的影响进行了讨论。利用经验方程溶解度模型对试验数据进行了回归,其回归及计算结果与试验值符合良好。     

2-氯-4，6-二硝基间苯二酚在乙醇／水混合溶剂中溶解度的研究

利用紫外吸收方法测得了2-氯-4,6-二硝基间苯二酚在乙醇／水混合溶剂中的溶解度,将实验溶解度数据和三参数经验模型相关联,通过系统的研究,证明三参数经验模型是合理的数学方程,可以准确地描述在乙醇／水混合溶剂中2一氯-4,6-二硝基间苯二酚溶解度变化规律,模型三参数（a,b和c）被确定。2-氯-4,6-二硝基间苯二酚在乙醇,水混合溶剂中的溶解度随温度的升高而增大;随水含量的升高而减小。     

氧气在醋酸水溶液中的溶解度估算

将水作为溶剂主体,通过热力学分析导出了氧气在纯水中的溶解度模型。将醋酸作为有机溶剂添加剂,用Stechenov关联式表征了醋酸对氧气在水中的溶解度的影响。模型参数由文献数据回归得到,模型计算得到的溶解度值与文献报导的实验值进行比较吻合良好。建立的氧气在醋酸水溶液中的溶解度机理模型可用于关联和预测不同醋酸浓度下不同温度和压力时氧气在醋酸水溶液中的溶解度。     

RDX在68%硝酸中溶解度的测定及关联

采用测定固体在液体中溶解度的实验装置,用静态平衡法测定298 K～343 K时黑索今（RDX）在质量分数68%硝酸中的溶解度。用数学方法对RDX在不同温度下溶解度数据进行关联,拟合出RDX溶解度与温度的线性方程,并计算不同温度下RDX在68%硝酸中的溶解度。与实测溶解度值进行比较,平均相对误差小于2%。建立了溶解-结晶模型并界定介稳区宽度,从而为RDX在不同温度下重结晶提供了参数依据。     

Solubility of Silica in Nitric Acid Solutions

The solubility and solution rates of porous glass and silica gel in nitric acid solutions at 95°, 65°, and 36° C. were determined. The solubility depends on the acid concentration, decreasing with increasing strength of free HNO₃ in accordance with the following equation: log C = -aN - b , where C is the silica solubility, N is the acid normality, and a and b are empirical constants. The rate of solution of silica depends on acid concentration, the initial rate being a maximum at about 0.8 N. The amount of silica dissolved is a function of time and acid concentration. For short periods of time (1 to 40 hours) a maximum amount of silica is dissolved in about 0.8 N HNO₃. For long periods of time this maximum is at 0.1 N or less. A curve showing the decrease in silica solubility with temperature in water is included.     

KH550改善硝基胍发射药低温力学性能研究

为了改善硝基胍发射药的低温力学性能和燃烧稳定性,使用硅烷偶联剂(KH550)对硝基胍进行表面包覆处理,制备了KH550改性后的硝基胍发射药。采用扫描电镜、红外光谱仪、差示扫描量热仪研究了硝基胍被KH550包覆后的物理化学性质。采用简支梁抗冲击试验机、万能材料试验机及密闭爆发器试验测试了改性前后硝基胍发射药的常温与低温力学性能及燃烧性能。结果表明,KH550可以通过化学作用包覆在硝基胍表面,且在发射药的黏结体系中未出现团聚现象;包覆后的硝基胍热分解性能稳定,KH550的加入对硝基胍发射药的热分解性能影响不大;与原硝基胍发射药相比,改性硝基胍发射药在低温(-40℃)环境下的抗冲击强度、抗压缩强度和抗拉伸强度分别提高了34.22%、3.71%和11.5%。且改性硝基胍发射药低温(-40℃)的燃烧相对陡度降低,燃烧更加稳定。     

三辛胺萃取草酸的第3相特性

以三辛胺（TOA）萃取草酸时出现第3相的基本规律为研究对象,实验测定了无水溶剂及液液萃取平衡有机相中草酸的溶解度及其随TOA和正辛醇浓度的变化规律.结果显示,正辛醇对草酸及其与TOA形成的缔合物在溶剂中的溶解度影响显著;随正辛醇含量的增加,草酸及其缔合物在溶剂中的溶解度提高,因而溶剂对草酸的萃取能力随之增大;在TOA与草酸以1∶1的化学计量比饱和后,草酸溶解度出现阶跃现象,这与形成草酸二聚体的缔合物有关;相比之下,液液萃取平衡实验中有机相对草酸的溶解度大于无水溶剂的结果,溶剂中水的存在有助于缔合物溶解.同时建立了描述液液萃取平衡有机相中草酸及其缔合物溶解度的数学模型,并通过参数寻优求得了相应的模型参数.     

Thermodynamic modeling of HNO3‐H2SO4‐H2O ternary system with symmetric electrolyte NRTL model

The nitric acid concentration/sulfuric acid concentration (NAC/SAC) process has been widely used for concentrating dilute aqueous nitric acid and recovering spent sulfuric acid. Dilute nitric acid (65 to 80 wt %) is concentrated using sulfuric acid to bind water and break the nitric acid‐water azeotrope at approximately 68 wt % nitric acid. To support heat and mass balance calculations and process simulation for NAC/SAC processes, we develop a comprehensive thermodynamic model for nitric acid‐sulfuric acid‐water ternary system based on previously published thermodynamic models of nitric acid‐water and sulfuric acid‐water binary systems with eNRTL equation. The ternary system model correlates well the isobaric vapor‐liquid equilibrium data at one atmosphere and the water and nitric acid activities data at 273.15 K for the ternary. Contour plots of boiling points, vapor phase composition, and specific heat capacity of the ternary system, as well as a Merkel enthalpy‐concentration chart are generated for engineering use. © 2017 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 63: 3110–3117, 2017     

多功能酸洗缓蚀剂缓蚀效果的研究

对威海翔宇环保科技股份有限公司研发的多功能酸洗缓蚀剂进行了盐酸酸洗、H_2SO_4酸洗、硝酸酸洗缓蚀实验,实验结果表明,多功能酸洗缓蚀剂在盐酸酸洗、H2SO4酸洗、硝酸酸洗过程中对碳钢、16mn钢都有很好的缓蚀效果,加药浓度不同,缓蚀效果不同。多功能酸洗缓蚀剂的加药浓度一般在3‰~5‰,10%的盐酸酸洗的缓蚀率可达到98.8%、10%的H_2SO_4酸洗的缓蚀率可达到99.8%、10%的硝酸酸洗的缓蚀率可达到77%以上。     

硫化氢在磷酸溶液中溶解度的实验研究

在用过量的五硫化二磷净化磷酸的工艺中,为确定五硫化二磷的最佳投加量和净化的工艺条件,采用气相单循环法,测定了常压下不同温度和不同硫化氢分压下硫化氢气体在磷酸溶液中的溶解度数据。结果表明,在实验范围内,硫化氢的溶解度随温度的升高和磷酸浓度的增加而降低,随硫化氢分压的增加而增加,且呈线性关系,符合一般气体的溶解度规律。用I.H.Cho模型对溶解度数据进行了关联和计算,关联式的显著性水平达0.01,实验值与理论值的平均偏差为1.60%。该结果对磷酸的净化工艺有一定的指导意义。     

Physical properties of the NO-absorbing system nitric acid-tributyl phosphate

For water saturated tri-n-butyl phosphate (TBP) and for solutions of nitric or nitrous acid therein, the density, viscosity, physical solubility of nitric oxide (NO) and phase equilibria with aqueous phase, as distribution coefficients and water content of the TPB-phase, were determined. The diffusion coefficient of nitric oxide was calculated, considering the solvent mixture to consist of one, two or, in the presence of nitric acid, three components.