位阻胺脱硫新技术的开发与应用

天然气、石油及其加工业的原料气（如催化于气、焦化于气、裂化气、液化气等）均含有一定量的H2S及有机硫（如CS2，COS，RSH，R—S—R等），在输送及加工前必须清除干净。为此，国内外开发了多种脱硫技术，以满足不同气源的要求，其中，应用最广泛的是醇胺法。醇胺法采用化学活性物质烷基醇胺类，如一乙醇胺（MEA）、二乙醇胺（DEA）、二异丙醇胺（DIPA）、甲基二乙醇胺（MDEA）等溶剂，将吸收后的H2S经再生系统，重新释放出H2S，并送至克劳斯装置处理再转化为单质硫，溶液循环使用。胺法工艺可处理不同H2S浓度的酸性气体，     

高含硫天然气净化厂总硫回收率的主要影响因素探讨

根据Claus+Scot尾气处理工艺的特点,结合克劳斯反应的原理,从克劳斯反应的温度、配风以及酸性气组份等方面对硫磺回收率的影响因素进行分析。为了提高装置的硫磺回收率,易采取以下措施:做好脱硫单元的平稳操作,以减少酸性气中的杂质对硫磺回收单元的负面影响;在装置负荷发生变化时应及时调整燃烧炉的配风,以保持硫磺尾气中H2S与SO2的物质的量比为2:1;控制反应炉的温度在920～1350℃,以确保炉内燃烧火焰稳定;控制一、二级反应器的过程气入口温度在213℃左右;在装置停工时严格执行克劳斯催化剂的再生和钝化操作;加强胺液溶剂再生效果,优化工艺参数,以确保胺液选择性吸收效果。     

气体处理

21 CrystaSulf法，从天然气、炼油厂燃料气、炼油厂加氢脱硫循环物料或尾气、EOR装置中的高浓度CO2物料以及地热排出气中脱除H2S，也可从天然气处理装置和炼油厂的Claus尾气中脱除H2S，SO2和单质硫蒸气。该法对高压或低压物料均能适用，典型的处理规模为硫处理量0．2～25t／d。流程示意见图21。     

催化裂化装置干气脱硫单元运行优化

某企业140万t·a-1催化裂化装置工艺流程中配置有干气脱硫、液化气脱硫单元,用以脱除本单元酸性气中的H2S.采用ASPEN软件对脱硫单元进行了建模,并从贫胺液流量对脱硫产品质量的影响、贫胺液质量分数对脱硫产品质量的影响、再生塔底贫胺液H2S携带量对干气脱硫的影响、胺液循环量与再沸蒸汽用量关系、闪蒸塔温度与富胺液中轻烃闪蒸脱除率关系、理论板数与脱硫产品质量关系等方面进行了模拟计算.结果表明:贫胺液中胺液浓度、热稳盐质量分数以及再生塔底贫胺液H2S携带量对于胺液脱硫塔的硫化氢效果具有显著的不利影响.运行优化建议如下:①干气脱硫塔生产操作过程中,过量贫胺液量对产品质量改善不大;②建议控制热稳盐前提下,提高胺液质量分数至30％～33％运行;③工艺卡片中热稳盐指标和再生贫液中H2S指标过于宽松,建议修改;④再生系统存在蒸汽过度消耗问题;⑤闪蒸塔操作可以脱除C4及以下轻烃,但C5以上组分脱除率低.     

更好的酸性气富集工艺

许多天然气油田的CO2浓度高于H2S浓度。将这些酸性气从甲烷产品气脱除时,最后酸性气所含的H2S浓度可能极低（物质的量分数低于20％）,在采用传统克劳斯工艺时,不适于硫回收。在经济性地生产这些天然气储备方面,酸性气富集（AGE）已成为一项可行性技术。顾名思义,AGE装置富集酸性气中的H2S浓度,     

氨法脱硫技术在硫回收系统中的应用

兖矿国泰化工有限公司300 kt/a甲醇系统采用四喷嘴新型气化炉制气,NHD脱硫,脱硫富液再生后产生的H2S气体经克劳斯硫回收装置生产硫磺产品.硫回收装置的硫回收系统运行情况较好,但尾气加氢反应系统、尾气洗涤系统等运行不稳定（尾气加氢炉经常出现积炭、炉壁烧穿等情况,尾气焚烧炉检修频繁）,导致排放尾气中SO2含量高（1300～2600 mg/m3）,不能够实现达标排放,环保压力较大.为此,公司通过对改造硫回收装置尾气系统与新建尾气氨法脱硫装置进行比选,决定新建氨法脱硫装置以脱除硫回收尾气中的SO2,实现硫回收尾气的达标排放.     

神华煤直接液化工艺中硫元素的回收利用

神华煤直接液化原料煤中的硫元素和催化剂助剂中的硫元素在煤直接液化过程中大部分转化为H2S气体,并分散于中压气、干气、液化气和酸性水中。为满足产品质量和工艺技术指标要求,并回收循环利用硫元素,鄂尔多斯煤直接液化项目采用气体脱硫工艺回收中压气、干气、液化气中H2S气体,装置运行稳定,回收率分别为97.28%、99.92%和99.99%;采用污水汽提工艺分离收集酸性水中H2S气体,回收率达99.6%;脱硫回收和汽提收集到的含H2S酸性气混合后采用Claus硫磺回收工艺将H2S转化成硫磺,平均每年回收硫磺14 683.5 t,硫磺产品作为催化剂助剂供煤液化反应和加氢稳定反应注硫使用,从而实现硫元素循环利用,减少了环境污染。     

胺液净化技术在气体脱硫装置的应用

气体脱硫装置采用醇胺法工艺吸收干气及液化气中的H2S,但溶剂胺除了吸收H2S和CO2外,也能和系统中其他非挥发性酸(如甲酸、乙酸等)反应生成热稳盐。当胺液中的热稳盐含量较高时,会导致气体脱后H2S含量超标、设备腐蚀严重等问题。中石化广州分公司气体脱硫装置使用了HT-825A胺液净化再生设备后,胺液中的HSS体积分数从7.42%降至0.88%,胺液性能改善,净化气体H2S含量下降,设备的腐蚀速率降低。     

硫回收装置运行总结

我公司合成氨二厂净化工序硫回收装置采用德国Linder公司的Clinsulf-DO硫回收技术处理NHD法脱硫装置产生的酸性气体。装置于2002年建成投产,已连续运行了8 a多。Clinsulf-DO硫回收装置工艺先进,对原料气中H2S含量允许范围宽,装置操作弹性大,能适应大范围的操作负荷变化（因为反应器的特殊结构,通过反应器的气体负荷几乎能够无限制降低）,     

我国炼厂脱硫、硫回收及尾气处理装置的现状与改进

重点介绍我国炼厂脱硫、硫回收及尾气处理装置的技术进步、存在问题及今后工作的重点。脱硫装置采用富液集中再生及SCOT尾气处理装置，降低酸性气中的烃含量，减少干气中烃携带量和冷凝量，加强溶剂过滤，保证选择性吸收，提高进硫磺回收装置酸性气压力。硫磺回收装置改进气体预热方式，增设液硫脱气措施。与国外先进水平相比还存在不少差距，今后要进一步提高酸性气质量，加大科研投入，在积极消化国外技术的基础上开发适合国情的各种专利技术。     

硫回收尾气处理技术及超级克劳斯工艺

回收石油、天然气及化工过程气体中的H_2S制硫,多采用传统的Claus法。我国目前Claus硫磺回收装置约30套(近期将再建成10套),生产能力250kt/a,实际产量125kt/a(1991年)。 Claus法采用新工艺、新型催化剂、自动监控技术等,硫的回收率已接近热力学平衡值,例如二级Claus法,硫回收率已达92％～95％。若附加尾气处理装置,总硫回收率可达98％,甚至99.5％以上。因此Claus尾气处理技术是目前研究中的一个热点。     

蒽油加氢装置酸性水酸性气综合治理新技术应用

介绍了蒽油加氢装置产生的酸性水、酸性气综合治理新技术,酸性水采用加压汽提制液氨,汽提塔顶富H2S酸性气及加氢装置酸性尾气采用专利技术生产硫氢化钠。工业应用表明,酸性水汽提处理后氨氮质量比小于100 mg/kg,硫化物质量比小于50 mg/kg,满足一般工业废水处理装置入口技术指标,酸性气经净化处理后H2S质量浓度小于10 mg/m3。副产品液氨满足GB 536—88《液体无水氨》质量标准,液体硫氢化钠满足GB 23937—2009《工业硫氢化钠》质量标准,该技术能有效回收中小型石化加氢装置产生的酸性污水中的NH3、H2S等有毒气体。     

基于Claus技术的燃烧炉硫回收工艺研究

硫回收工艺种类比较多,主要有Claus法、Clinsulf法、LOCAT法、Sulfreen法、WSA法以及MCRC法等。Claus(克劳斯)技术是很多硫回收工艺的技术基础,Claus法是目前炼厂气、天然气加工副产酸性气体及其它含H2S气体回收硫的主要方法。本文讨论了基于Claus技术的燃烧炉硫回收工艺。     

催化裂化干气和液化气脱硫装置技术改造

分析了某催化裂化干气、液化气脱硫装置存在胺液老化发泡、液化气脱硫塔筛孔堵塞、液化气带胺和再生塔处理能力不足问题的原因.进行了技术改造,液化气脱硫塔塔盘的结构形式为降液管式,更换胺液再生塔塔盘为高效立体塔盘,并增设反冲洗胺液过滤器,更换新配制胺液.改造装置运行平稳,处理能力提高,净化干气、净化液化气中H2S的质量分数均小于2×10-6,贫胺液中H2S的质量浓度为0.5g/L,产品质量合格.     

S Zorb再生烟气吸附净化技术

详细介绍了S Zorb再生烟气变温变压吸附SO2回收技术,吸附解吸气进硫磺装置酸性气燃烧炉处理,吸附净化气大部分回用到S Zorb装置代替N2使用,少量净化气直接达标排放或作为储罐惰性保护气使用。本技术与目前应用最多的烟气直接进硫磺装置尾气加氢反应器相比,烟气净化效果大致相当,但净化烟气N2体积分数达到95%以上,试剂和电耗费用不到1/2,废弃物和废水排放少,净化气可回用到S Zorb装置代替氮气。     

Claus尾气处理技术的分析

讨论了当前所采用的各种Claus尾气处理工艺技术,对传统的焚烧工艺进行了分析,并比较了尾气处理的Claus工艺法（干床亚露点工艺）、Claus工艺法（液相亚露点工艺）、SO2回收工艺法、H2S回收工艺法,直接氧化法等几种工艺的特点和效能,具体工艺的选择应根据所在地环保标准、投资规模、操作费用综合考虑。     

脱硫系统改造小结

1概述 我公司造气车间脱硫工段主要担负着脱除原料气（焦炉煤气和半水煤气）中H2S（同时也将HCN脱除）的任务，脱硫方法为改良A．D．A法。在工艺气体的布置上，由于两种原料气中H2S含量的不同，其流程设置各不相同。焦炉煤气通过两个并联的湍流塔后还要再串联一个填料塔（1#塔）来吸收H2S，而半水煤气只通过一个填料塔（2#塔）来吸收H2S。在工艺液体的布置上，脱硫溶液系统是公用的，贫液泵将脱硫贫液加压后分别从4个脱硫塔的塔顶送到塔内自上而下进行喷淋，吸收煤气中的H2S，而从4个脱硫塔下部出来的脱硫富液分别进入氧化再生槽进行脱硫富液的再生，使富液变为贫液后再由贫液泵加压后循环使用。脱硫富液的再生方式为槽式鼓泡再生。     

HS脱硫技术在我厂的应用

l前言我厂年产4万吨尿素装置配套的脱碳装置，采用的是碳酸丙烯酯在1．7MPa条件下脱除变换气中的Co2的。进入脱碳系统变换气的H2S含量为80～150mg／m3，有时高达200～300mg／m3。由于碳丙脱碳要求变换气中H2S含量愈低愈好，因此在脱碳前设置了变换气脱硫，采用的方法为活性炭脱硫。变换气通过两台脱硫槽后，气体中H2S含量降至40一80mg／m3进入脱碳塔，在此净化气中CO2降至0．2～0．4mg／m3，H2S降至0．85～2．1mg／m3，气体去压缩合成氨。吸收了CO2和H。S的碳丙液经再生后再生气（常解气）中H。S含量为110～220mg／m‘，去尿素工段…     

甲醇NHD脱硫系统阻力增大原因及措施

1简况我厂低压合成甲醇系统以德士古水煤气为原料,采用部分变换、NHD脱硫脱碳的流程。为满足合成甲醇的工艺要求,须保证脱硫塔出口H2S含量≤2 mg/m3、入合成系统总硫含量≤0·1×10-6、新鲜气氢碳比2·05~2·10。脱硫装置采用三塔(脱硫塔、浓缩塔、再生塔)两级闪蒸流程,吸收后的溶液进行热再生;同时在再生塔顶得到H2S含量大于25%的酸性气,送Claus装置制取硫磺。装置投入生产后,脱硫系统运行一直较稳定,但自2004年10月开始,脱硫塔及浓缩塔的压差不断上涨,多次出现拦液现象,制约了系统的高负荷生产。为此,我厂利用系统停车的机会对脱硫系…     

用于气液物料处理的生物脱硫技术

1工艺简介 壳牌—帕克（Shell—Paques）工艺是从气相物流中脱除硫化氢并以元素硫的形式进行硫磺回收的生物反应过程。该工艺完全适合硫磺日产量在0．05～50t的脱硫化氢过程，并适用于高压天然气、合成气、燃料气和来自胺吸收再生过程酸性气的脱硫。该项技术由荷兰壳牌全球解决方案国际公司与帕克公司（一家致力于生物技术开发的荷兰公司）合作共同开发。