ω-丙酰基莰烯的合成与香气研究

以莰烯为原料，通过ω－甲酰基莰烯与格氏试剂反应，然后水解和氧化，合成了ω－丙酰基莰烯，进行了ＭＳ、ＩＲ与１ＨＮＭＲ等分析和香气评定，产率７７．４％，纯度９９．２％，沸点９３～９５℃／１．０×１０５Ｐａ，该化合物是一种具有实用价值的新香料。     

莰烯系列香料的研制

ω-甲酰基莰烯(1)与Grignard试剂反应,产物经Jones试剂氧化即可得到一种酮,这是一种新型的香料。用这种方法,我们制备了ω-乙酰基莰烯(2),ω-丙酰基莰烯(3),ω-(2-甲基)-丁酰基莰烯(4)等香科。其结构已经得到IR、~1HNMR、~(13)CNMR和MS谱的确定。     

ω-氯甲基莰烯的高效快速合成及抑菌活性

以ω-乙酰氧甲基莰烯、乙酰氯、无水乙醇为原料，通过卤代反应，合成ω-氯甲基莰烯，通过FT-IR、¹H NMR、¹³C NMR和LC-HRMS等对产物进行了结构表征。研究结果表明：反应时间、反应物料比对卤代反应有较大的影响，在温度为30℃、n（ω-乙酰氧甲基莰烯）：n（乙酰氯）：n（无水乙醇）为1：2：2的条件下反应5 min，ω-乙酰氧甲基莰烯的转化率和ω-氯甲基莰烯产率分别高达97.5%和95.2%。微量肉汤二倍稀释法抑菌活性实验结果表明：ω-氯甲基莰烯能抑制细菌和真菌的生长，对4种细菌（大肠杆菌、肺炎克雷伯菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌）的最低抑菌质量浓度（MIC）分别为125、62.5、15.63、250 mg/L，对3种真菌（白色念珠菌、热带念珠菌、黑曲霉）的MIC均为31.25 mg/L，抑菌活性明显高于莰烯、ω-乙酰氧甲基莰烯和ω-羟甲基莰烯，对白色念珠菌的抑菌活性与阳性对照品酮康唑相当。     

固体强酸催化莰烯水合副产油的研究

对由树脂催化莰烯直接水合成异龙脑过程中的副产油，利用固体酸催化回收莰烯和异丙醇。试验表明：催化和量为０．５％，反应强度１５０℃，反应３０ｍｉｎ，副产油回收率在于９７％。     

内型异莰烷基乙酮的合成新法

本文报道了一种新型香料化合物内型异莰烷基乙酮的又一新的合成方法，即先使莰烯进行直接ω-乙酰化反应制得ω-乙酰基莰烯，再使后者在钯催化下进行氢化。该法大大简化了合成路线和工艺，操作简便易行，有利于走向工业化。     

莰烯生产装置的改进

蒎烯精馏装置经改装后，可使莰烯生产连续，并制得高纯度的莰烯。     

异龙脑基乙醚的合成研究

工业莰烯在耐高温离子交换树脂DCP催化作用下与无水乙醇反应生成了异龙脑基乙醚。探索了反应温度、反应时间、催化剂用量,以及工业莰烯与无水乙醇的配比对反应的影响。结果表明,异龙脑基乙醚合成的优化条件为:m(工业莰烯):m(无水乙醇)=10:7~10:9, DCP用量占物料总质量的 15%,反应温度(75±1)℃ ,反应时间6~9 h,工业莰烯转化率达到 71.5%,选择性达到 96.8%。     

固体强酸催化莰烯水合副产油的研究

对由树脂催化莰烯直接水合成异龙脑过程中的副产油,利用固体酸催化回收莰烯和异丙醇。试验表明：催化剂用量为０．５％,反应强度１５０℃,反应３０ｍｉｎ,副产油回收率大于９７％。     

N-异冰片基丙烯酰胺的合成研究

以丙烯腈和天然可再生资源莰烯为原料，在无溶剂条件下催化合成了N-异冰片基丙烯酰胺（NIBAM）。探索了催化剂种类及用量、物料配比、反应温度、反应时间对反应选择性和NIBAM得率的影响。采用正交实验确定了适宜的合成工艺条件：以FeCl3为催化剂，催化剂用量为10%（以总物料质量计），莰烯与丙烯腈和水的摩尔比为1:3:1，反应温度120 ℃，反应时间12 h。在此条件下，反应选择性和NIBMA的得率分别为97.6%和90.3% 。采用HRMS、FT-IR和NMR等分析技术对产物结构进行了表征。     

响应面法优化微波辐射合成甲基丙烯酸异冰片酯

以莰烯和甲基丙烯酸为原料,采用微波辐射法合成了甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA),通过FTIR及1HNMR对产物的结构进行了表征,在微波反应时间、反应温度、微波功率、莰烯与甲基丙烯酸物质的量比及催化剂Amberlyst15用量等单因素实验基础上,通过Design Expert8.0中的中心响应面法对反应条件进行了优化,确定最佳合成工艺为:催化剂用量为10%(以莰烯与甲基丙烯酸总质量为基准)、n(莰烯)∶n(甲基丙烯酸)=1.0∶0.8、微波反应时间25 min、反应温度43℃、功率为400 W。在此工艺条件下,IBOMA的酯化率可达到82.83%。     

乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水的治理技术

乙烯酮(双乙烯酮)是十分重要的化工中间体,其下游产品较多。江苏某化工厂开发生产乙烯酮(双乙烯酮)下游产品三十多个,年生产规模三万多吨,是国内以乙烯酮(双乙烯酮)为中间体生产精细化学品的综合骨干企业。针对乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水特点,该厂结合企业实际,开展了产品优化,结构调整,清洁生产,资源循环利用,节水降耗等工作,从源头削减了污染物的生产。同时投资二千多万元新建预处理装置三套,6000m3/d废水生化处理装置一套,使全厂乙烯酮(双乙烯酮)下游产品的废水得到了有效的治理。     

我国聚碳酸酯工业发展概况

介绍我国聚碳酸酯生产能力和消费需求,对聚碳酸酯在信息工业中的应用作了简短介绍     

Effect of degree of deacetylation of chitosan on the kinetics of ultrasonic degradation of chitosan

The objective of the study was to explore the effect of the degree of deacetylation (DD) of the chitosan used on the degradation rate and rate constant during ultrasonic degradation. Chitin was extracted from red shrimp process waste. Four different DD chitosans were prepared from chitin by alkali deacetylation. Those chitosans were degraded by ultrasonic radiation to different molecular weights. Changes of the molecular weight were determined by light scattering, and data of molecular weight changes were used to calculate the degradation rate and rate constant. The results were as follows: The molecular weight of chitosans decreased with an increasing ultrasonication time. The curves of the molecular weight versus the ultrasonication time were broken at 1‐h treatment. The degradation rate and rate constant of sonolysis decreased with an increasing ultrasonication time. This may be because the chances of being attacked by the cavitation energy increased with an increasing molecular weight species and may be because smaller molecular weight species have shorter relaxation times and, thus, can alleviate the sonication stress easier. However, the degradation rate and rate constant of sonolysis increased with an increasing DD of the chitosan used. This may be because the flexibilitier molecules of higher DD chitosans are more susceptible to the shear force of elongation flow generated by the cavitation field or due to the bond energy difference of acetamido and β‐1,4‐glucoside linkage or hydrogen bonds. Breakage of the β‐1,4‐glucoside linkage will result in lower molecular weight and an increasing reaction rate and rate constant. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 90: 3526–3531, 2003     

Semi-empirical equation of state of metals. Equation of state of aluminum

A semi-empirical equation of state for metals is described. Its capabilities are demonstrated by the example of the equation of state for aluminum. New experimental data are presented on the location of the isentrope of aluminum for unloading from the state at p = 229.71 GPa on the shock adiabat to an aerogel (SiO₂) of density 0.08 g/cm³. __________ Translated from Fizika Goreniya i Vzryva, Vol. 44, No. 2, pp. 61–75, March–April, 2008.     

水泥水化热测定方法综述

水泥水化热是中、低热水泥和核电工程用水泥的一项关键的技术指标。全球范围内测定水泥水化热的方法有溶解法、直接法/半绝热法、等温传导量热法三种。本文总结了中、美、欧相关方法标准,对其测试原理、仪器设备、试验过程等方面进行了比对,并对其在领域的应用做了简单的概括。     

Calorimetric and Computational Study of Enthalpy of Formation of Diperoxide of Cyclohexanone

A thermochemical rather simple experimental technique is applied to determine the enthalpy of formation of Diperoxide of ciclohexanone. The study is complemented with suitable theoretical calculations at the semiempirical and ab initio levels. A particular satisfactory agreement between both ways is found for the ab initio calculation at the 6–311G basis This set level. Some possible extensions of the present procedure are pointed out.     

船舶柴油机涡轮增压器的清洗

采用喷射清洗剂的方法，清洗涡轮叶片积炭。     

杀虫磺缓释剂杀钉螺试验报告

杀虫磺缓释剂浸杀成螺、幼螺、螺卵效果好，现场应用缓释片６３克／米＾２，半年后活螺平均密度下降９３．２％，春季施药１次，可达到控制当年钉螺的扩散。     

气化给煤系统故障分析

气化给煤装置自投运以来,出现了气化煤仓堵煤、称重给煤机输送皮带因跑偏而损伤以及清扫装置故障频繁等问题,多次造成气化系统减负荷运行。通过对出现的各种问题进行分析,找到了产生这些问题的原因,并有针对性地采用配煤和改进清扫链等措施,使出现的问题得到了极大的改善。     

生物酶法合成氰氟草酯过程监测的RP-HPLC分析方法的研究

为实时监控化学-酶法制备氰氟草酯反应过程,建立了一种该体系中氰氟草酯的RP-HPLC的检测方法。采用SymmetryC18柱（5μm,4.6 mm i.d.×150 mm）,以V（甲醇）∶V（水）=80∶20为流动相,流速为1.0 mL/min,紫外检测波长为282 nm,柱温为30℃,进样量为20μL。氰氟草酯在5.0~1000.0 mg/L范围内线性良好,相关系数达到0.9999,检出限为1.0 mg/L,相对标准偏差为0.58%（n=5）,加标回收率在92.3%~101.5%之间。