丝素膜上接枝褐藻多糖硫酸酯及其体外抗凝血性能的研究

以戊二醛为交联剂,将褐藻多糖硫酸酯接枝在NH3等离子体处理的丝素膜的表面上。主要探讨了pH、反应温度、反应时间对丝素膜接枝效果的影响。用XPS分析了丝素膜表面化学元素。采用部分凝血活酶时间(APTT)、凝血活酶时间(PT)、凝血酶时间(TT)评价了接枝膜的体外抗凝血活性。得出最佳接枝工艺为:pH=2,反应温度40℃,反应时间6h。在该工艺条件下,接枝丝素膜APTT的最佳值为72s,APTT、TT凝血时间比空白对照分别延长37s和6s以上,具有抗凝血性能。经稳定性测试,固定的褐藻多糖硫酸酯基本上不脱落,从而获得了一种具有抗凝血性的新颖生物材料。     

玉米芯木聚糖硫酸酯抗凝血及抗血小板聚集的活性研究

水不溶性木聚糖(wisX)经硫酸酯化获得玉米芯木聚糖硫酸酯wisX-S2、wisX-S4和wisX-S6,硫酸取代度(DS)分别为0.58、0.81和1.62,相对分子质量分别为1.1×105、1.3×105、1.0×105kDa。采用活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶时间(TT)、凝血酶原时间(PT)和血小板聚集实验检测了三者的抗凝血和抗血小板聚集活性。结果表明,wisX-S4和wisX-S6能明显延长APTT和TT,提示wisX-S是通过内源性和(或)共同途径发挥抗凝血作用的。同时wisX-S6体外能抑制血小板聚集。DS是影响wisX-S抗凝血活性的重要因素之一。     

地衣芽孢杆菌发酵土鳖虫前后水溶性活性物质含量比较及抗凝血活性

目的:比较未发酵和经地衣芽孢杆菌发酵后蛋白质、多糖含量的差别,并研究土鳖虫经地衣芽孢杆菌发酵后的抗凝血活性;方法:通过改良Lowry法、苯酚-硫酸法分别测定蛋白质、多糖含量,以凝血酶原时间(PT)、部分活化凝血活酶时间(APTT)、凝血酶时间(TT)为指标评价抗凝血活性。结果:水溶性蛋白质发酵前后含量为65.2061 mg/g,55.9015 mg/g,多糖为46.9724 mg/g,84.8736 mg/g;发酵后能显著延长小鼠的APTT、TT值,但对PT值则无明显影响。结论:土鳖虫经地衣芽孢杆菌发酵后能显著提高多糖含量,明显降低蛋白质含量,并且发酵后具有更强的抗凝效果。     

抗凝血硫酸化微晶纤维素钠构效关系的初步研究

采用UV、IR、13CNMR和元素分析对3种由不同制备工艺参数所获得的硫酸化微晶纤维素钠(Na-MCS)进行结构分析,并研究其抗凝血活性。IR、UV揭示Na-MCS结构中含有硫酸酯基;13CNMR表明,3种Na-MCS的硫酸基取代模式相似,即C6取代占主导,C2位部分取代,C3位不发生取代;元素分析测得其硫酸取代度(DS)不同,即DSNa-MCS1=1 70、DSNa-MCS2=1 45、DSNa-MCS3=1 19;抗凝血研究表明,三者均可使血浆中活化部分凝血活酶时间(APTT)和凝血酶时间(TT)延长,但凝血酶原时间(PT)不延长,三者在抗凝血活性大小上存有差异,这与DS有关,在血浆中质量浓度为5μg/mL时,高DS的Na-MCS1使APTT达到155s、TT达34s,而低DS的Na-MCS3使APTT达到85s、TT达18s。构效关系分析表明,DS的差异不改变Na-MCS的抗凝血途径,但影响其抗凝血活性大小,DS越高,抗凝血活性越强。     

铈盐引发MMA/氨基树脂磷酸酯共聚物的合成

酸性条件下,以硫酸铈(Ⅳ)为引发剂,合成了MMA/氨基树脂磷酸酯(ARP)接枝共聚物。研究了单体与ARP体积比、引发剂浓度、反应温度和反应时间对接枝参数的影响,其最佳合成工艺为:V[MMA]︰V[ARP]=4︰8;C[Ce(Ⅳ)]=3.95×10-3 mol/L;反应温度为35℃;反应时间为3 h。经红外光谱、磷含量测定证明了接枝反应的可行性,热分析结果表明接枝产物比PMMA有更高的热稳定性。     

褐藻多糖硫酸酯的生物活性及应用前景

褐藻多糖硫酸酯是褐藻的重要活性成分,可用于药品、保健品、食品和化妆品等领域。介绍了近年来褐藻多糖硫酸酯的生物活性研究进展,详细讨论了其抗凝血、抗肿瘤、免疫调节、抗炎等作用和工业应用前景。     

褐藻多糖硫酸酯

褐藻多糖硫酸酯是从海带中提取的纯天然药物,含有特效组分,具有抗凝血、降血脂、抗肿瘤和抗HIV的作用。通过对褐藻多糖硫酸酯药学、药理和毒理进行系统研究后,完成了Ⅱ期临床实验,发现它对治疗肾病综合症和早、中期慢性肾衰效果好,无毒副作用,特别对改善肾功能、降低血肌酐效果尤为明显。中国科学院海洋研究所在国内外首先将褐藻多糖硫酸酯用于临床治疗肾病综合症和早中期肾衰,将生物试剂制成为药物,形成了我国具有独立知识产权的海洋新药。     

肺癌患者常见凝血指标的变化和临床意义

目的:观察肺癌患者常见凝血指标纤维蛋白原(fibrinogen,FIB)、血小板(plateletcount,PLT)、活化部分凝血活酶时间(activatedpartial thromboplastin time,APTT)、凝血酶原时间(prothrombin time,PT)、凝血活酶时间(thromboplastin time,TT)与健康人群的差异并分析其与临床病理特征之间的关系。方法:采用回顾性研究方法收集2018年11月1日至2019年11月1日在佳木斯大学附属第一医院就诊并明确诊断的肺癌患者60例作为肺癌组,记录患者的性别,年龄,病理类型。选取同时段在我院进行体检者40例作为健康组,同时记录体检者的性别,年龄等资料。分析两组的FIB、PLT、APTT、PT、TT检验结果。结果:肺癌患者纤维蛋白原(FIB)、血小板(PLT)、活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶原时间(PT)、凝血活酶时间(TT)高于健康组,纤维蛋白原(FIB)、血小板(PLT)与健康组的差异具有统计学意义(p0.05),鳞癌、腺癌、小细胞肺癌的纤维蛋白原(FIB)、血小板(PLT)、活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶原时间(PT)、凝血酶时间(TT)指标均没有显著差异(p0.05)。结论:肺癌患者大多存在凝血功能异常的现象,通过上述检测指标,有助于辅助肺癌的早期诊断和预后观察。     

聚甲基丙烯酸甲酯/竹纤维复合材料的制备研究

以高锰酸钾(KMnO_4)为引发剂、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,竹纤维进行接枝共聚反应。讨论接枝率与高锰酸钾溶液浓度、预处理温度、预处理时间、硫酸浓度、甲基丙烯酸甲酯浓度、接枝反应温度以及接枝反应时间的关系。结果表明:在实验条件为高锰酸钾浓度0.03 mol/L,预处理时间1 h,预处理温度70℃,硫酸浓度5 mmol/L,甲基丙烯酸甲酯体积含量6%,接枝反应温度70℃,接枝反应时间2.5 h时,竹纤维的接枝率可达142.93%,用接枝竹纤维与MMA可制备复合板材。     

硫酸酯基的位置与纤维素硫酸酯抗凝血活性关系

采用直接硫酸酯化法和定向硫酸酯化法制备硫酸酯基分别在C-6、C-2和C-6,2的3种纤维素硫酸酯CSC6、CSC2和CSC6,2,并分别通过凝血时间和凝血因子活性分析研究其抗凝血活性,以揭示硫酸酯基的位置与纤维素硫酸酯抗凝血活性之间的构效关系.结果表明,CSC6,2延长凝血酶时间（tTT）和抑制凝血因子Ⅱa的活性突出,CSC2具有较强延长部分凝血活酶时间（tAPTT）和抑制凝血因子Ⅹa的活性,CSC6的抗凝血效果和对凝血因子的抑制作用均不如前二者.硫酸酯基的位置影响纤维素硫酸酯糖链的伸展程度和空间构象,导致其与抗凝血酶ATⅢ的结合程度不同,从而产生不同的抑制Ⅱa、Ⅹa和延长tAPTT、tTT的效果.     

降解淀粉/DMDAAC-AM接枝共聚物复鞣剂的合成及应用

酶降解淀粉与二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)在引发剂(NH4)2S2O8(APS)作用下进行了接枝共聚合反应,制得阳离子型淀粉复鞣剂。第一步酶降解条件为m(蒸馏水)∶m(淀粉)∶m(α 淀粉酶)=180∶20∶0 2,在60℃降解1h。第二步接枝聚合反应条件为m(DMDAAC)∶m(AM)∶m(APS)=40∶20∶1 5,在75℃保温反应2h。接枝共聚物的接枝率及接枝效率分别为150%和78%,单体转化率及阳离子度分别为98 5%和37%,复鞣革对于染料及加脂剂的吸收率分别为97 3%和96 2%,用红外光谱(FTIR)对复鞣剂的结构进行了表征。     

HPLC在红霉素肟的醚化反应中的应用

在克拉霉素合成工艺中,红霉素肟的醚化保护是最重要的一步。作者研究确立了一种反相高效液相色谱法,能有效地对醚化产物红霉素A9 (1 异丙氧环己基)肟及其与工艺相关的化合物进行分离和定量分析。色谱柱为DIKMA公司的InertsilODS-3(150mm×4 6mm,粒径5μm)。流动相为V(乙腈)∶V〔c(KH2PO4)=0 033mol/L〕=48∶52,流速1 5mL/min,UV检测波长205nm,柱温30℃。肟醚在进样量为10～50μg内具有良好的线性关系,为醚化反应的工艺优化和监控提供了一个可在10min内快速而可靠的检测方法。作者还对红霉素A9 (1 异丙氧环己基)肟的E和Z异构体进行了定性分离和色谱行为研究,结果表明Z异构体比E的保留时间短,流动相V(乙腈)∶V〔c(KH2PO4)=0 033mol/L〕=45∶55时,分离度最好。     

SO~(2-)_4 /TiO_(2-)MoO_3催化合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛

以固体超强酸SO2-4/TiO2 MoO3为催化剂,对以异丁醛(Ⅱ)和1,2 丙二醇(Ⅲ)为原料合成异丁醛1,2 丙二醇缩醛(Ⅰ)的反应条件进行了研究。实验表明:SO2-4/TiO2 MoO3是合成异丁醛1,2 丙二醇缩醛的良好催化剂,较系统地研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为:n(异丁醛)∶n(1,2 丙二醇)=1∶1 3,催化剂用量为反应物料总质量的1 0%,环己烷为带水剂,反应时间1 0h。上述条件下,异丁醛1,2 丙二醇缩醛的收率可达82 5%。     

间-(三氟甲基)苯甲酸的合成

以α,α,α 三氟甲苯(Ⅰ)为原料,合成了间 (三氟甲基)苯甲酸。Ⅰ与三聚甲醛及氯磺酸在n(Ⅰ)∶n(三聚甲醛)∶n(氯磺酸)=1∶1 4∶1 2,反应温度40～50℃下反应3h,制得间 (三氟甲基)氯化苄(Ⅱ),收率为60 3%。在引发剂存在下Ⅱ在65～70℃时通入干燥氯气,反应18h制得三氯产物,收率达92%。使其进一步水解得到产品间 (三氟甲基)苯甲酸,收率达到90%以上。     

SO~(2-)_4 改性交联蒙脱土固体酸催化合成水杨酸正丁酯

制备了SO2-4改性硅锆双组分交联蒙脱土固体酸催化剂(SO2-4/SiZrM),用于水杨酸(C7H6O3)和正丁醇(C4H10O)的酯化反应,与传统酯化反应催化剂浓硫酸、磷钨酸、硫酸铁铵以及其他单组分交联剂交联的蒙脱土做酯化反应的催化剂相比,SO2-4/SiZrM有更好的催化活性。考察了带水剂的选择、酸醇量比〔n(C7H6O3)∶n(C4H10O)〕、催化剂用量〔w(SO2-4/SiZrM)〕、反应时间(t)、反应温度(θ)对催化合成水杨酸正丁酯(C11H14O3)的影响,并对合成的产物进行了折光率、红外光谱分析。酯化反应的最佳条件为:C4H10O为带水剂、n(C7H6O3)∶n(C4H10O)=1∶1 65、催化剂占酸投料质量的百分比为w(SO2-4/SiZrM)=6 5%、t=6h、θ=120～135℃,水杨酸的转化率可达88 22%,产物中w(C11H14O3)>99 9%。     

Physicochemical properties and bioactivity of brown seaweed fucoidan prepared by ultra high pressure-assisted enzyme treatment

The effects of ultra-high pressure (UHP, 100 MPa, 40, 24 h) processing and enzyme treatment on the physicochemical properties and anticoagulant activity of fucoidan obtained from Undaria pinnatifida sporophyll (UPS) were investigated. Crude UPS fucoidan (F _UPS ) with an average MW of 877 kDa was slightly depolymerized by UHPassisted Tunicase treatment, yielding fucoidan with a lower MW (600–800 kDa). UHP-enzyme treatment decreased the sulfate, fucose and galactose contents of F _UPS but increased its glucose content. From FT-IR spectrum, UHP-enzyme treatment was found not to cause a structural change on S=O and C-O-S. After UHP-enzyme treatment, the sulfate content and average MW of F _UPS decreased with the increase of Tunicase concentration. It was found that among the UHP-enzyme-treated fucoidans, F _UPS -T0.3-U (Tunicase 0.3% treatment+UHP treatment) possessed the highest anticoagulant activity. F _UPS -T0.3-U appeared to inhibit blood coagulation via intrinsic pathway. With the increase of sulfate content in F _UPS , activated partial thromboplastin time (APTT) and thrombin time (TT) showed a tendency of increase. APTT and TT had the highest values in F _UPS -T0.3-U in which the sulfate concentration was 24%, but on the contrary decreased at a sulfate concentration of above 24%. This result indicates that there is an optimum sulfate concentration for the anticoagulant activity of fucoidan. Consequently, UHP-assisted enzymatic treatment was found to be helpful for the improvement of anticoagulant activities of fucoidan.     

相转移催化法合成3,4-二甲氧基苯甲醛

采用3 甲氧基 4 羟基苯甲醛(香兰素)和硫酸二甲酯为原料,甲苯为溶剂,十二烷基三甲基氯化铵为相转移催化剂,对3,4 二甲氧基苯甲醛的合成反应进行了研究。在反应温度为70～80℃,n(香兰素)∶n(硫酸二甲酯)∶n(NaOH)∶n(催化剂)=1∶1 5∶2 2∶0 03的较佳工艺条件下,产品收率≥95%,产品质量分数≥99 5%。     

异丁烯两段法制甲基丙烯酸甲酯

将异丁烯三步法制甲基丙烯酸甲酯简化为两段法,异丁烯首先被氧化到甲基丙烯醛(MAL),再将甲基丙烯醛氧化到甲基丙烯酸和酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应合并为一步进行,缩短了工艺流程,提高了产率。第一段用共沉淀法制备含有镧系元素La的MoBiFeCoSbLaCsO催化剂,氧化反应在固定床反应器中进行。反应温度365℃,原料气n〔i(C4H8)〕∶n(O2)∶n(N2)=6∶19∶75,空速1800h-1。异丁烯转化率为93 8%;生成MAL的选择性为88 9%。第二段反应的催化剂为Pd5Pb2FeLa,反应温度为70℃,空气流速为100mL min。MAL转化率为89 2%;生成MMA的选择性为92 3%。     

低硫可膨胀石墨的制备

采用乙酸酐为插入剂,H2O2和K2Cr2O7为氧化剂制备低硫可膨胀石墨。最佳实验条件:m(石墨)∶m(乙酸酐)∶m(浓硫酸)∶m(H2O2)∶m(K2Cr2O7)=1∶1 4∶0 5∶0 12∶0 12;反应时间为1h;反应温度为45℃。制备出的可膨胀石墨膨胀后体积达到280mL/g,含硫量w(S)=0 11%。