铜冶炼污酸除砷工艺比较研究

硫化法与石灰-铁盐法均为工业处理含砷污酸的重要方法,2种方法对于环境保护和水的回收利用具有重大意义。比较研究了硫化法与石灰-铁盐法对铜冶炼污酸的处理效果。实验表明硫化法因子影响顺序为S/As摩尔比>温度>时间,当S/As摩尔比为4.5,温度45℃,时间30 min时,污酸处理后砷质量分数低于0.1 mg/L,小于国标0.5 mg/L;通过2段石灰-铁盐法处理污酸,采用分段处理-一段渣洗涤的方法可使渣量减少26.7%,处理后的水中砷质量浓度为36 mg/L,将沉降后的废水采用铁盐+絮凝剂的方式处理后,废水中砷质量浓度为0.18 mg/L,可以达标排放。     

砷的高效硫化回收技术在污酸处理中应用实践

介绍了大冶有色金属集团股份有限公司冶炼厂净化污酸处理系统的工艺改进、主要设备及运行情况。改进后污酸处理系统先采用硫化处理再采用石灰-铁盐法处理,处理后废水能稳定达标排放或回用,减少了含砷石膏渣的产生量。新增硫化工序主要设备是利用闲置的硫酸净化工序部分设备改造而成,节省了投资成本。     

砷铁渣中砷酸铁的热力学分析及热分解试验

利用铁盐法处理某铅冶炼工业含砷废水,得到砷质量分数为10%的砷铁渣,物相分析表明砷与铁在渣中以砷酸铁的形态存在。据热力学分析,砷酸铁化合物在1600℃以下不会热分解,表明其热力学性质稳定;而在有添加剂碳的情况下,砷酸铁的热分解温度大大降低。试验结果表明:在1200℃条件下,静态焙烧5h,砷酸铁砷的挥发率在90%以上,铁富集10%以上。     

含砷酸性废水处理工艺的改进

介绍了两段Na2S法和石灰-氧化-铁盐法处理含砷制酸废水的生产工艺过程及实践效果。通过控制置换反应的pH值在1.7～2.3,经过两段Na2S沉砷可将废水中砷的质量浓度控制在5mg/L以下。过滤后滤液加石灰调节pH值为10～11,加入亚铁盐、双氧水沉砷,可保证处理后废水中砷的质量浓度降到0.5mg/L以下。处理后的水可以循环使用,处理过程中产出的砷渣含砷的质量分数约为40%,可出售,石膏渣可用作炼铜熔剂,实现了高砷废水处理过程的三废零排放。     

冶炼污酸蒸发浓缩处理的实验研究

铜冶炼的工艺烟气制酸环节产生污酸,其特点是含高浓度的氟、氯、砷,以及铜、锌、铅、镉等多种金属。目前采用的硫化沉淀-石灰中和的处理方法,存在产生大量难以处理的危险废物且处理成本高、出水水质难以达到回用要求等不足。本文针对该类污酸的特性,探讨采用蒸发浓缩法处理并回收砷,并后续回收硫酸以及其中有价金属的可行性。在常压加热蒸发条件下,实验研究考察了不同温度、浓缩比时污酸中氟、氯、硫酸根、砷在浓缩液及冷凝液中的走向及分布,以及不同蒸发比条件下浓缩液冷却结晶析出三氧化二砷的去除率。实验结果表明,污酸蒸发浓缩对砷、氟、氯均具有较好的去除率,蒸发温度在130℃、浓缩比6~7时,砷、氟、氯的去除率达到62%、88%、77%。蒸发浓缩处理实验研究表明,蒸发浓缩法处理污酸具有较好的应用前景。     

化工矿物简介(续) 五、砷矿

一、用途 砷矿主要用于提炼砷、制造砷酸和砷的化合物。砷酸和砷酸盐——砷酸钠、砷酸钙、砷酸铅等,都具有毒性,因此砷矿用于农业上作杀虫剂、杀鼠剂、除草剂和其他砷类的农药,在冶金工业上熔炼砷合金,例如砷铅合金用于制子弹头,砷铜合金用于制汽车、雷达的部件;在医药上用作医治疟疾、贫血和作强刺激剂;还用于使玻璃澄清     

硫铁矿制酸装置净化污酸硫化除砷生产实践

介绍了云南威龙化工科技有限公司硫铁矿制酸装置污酸硫化法处理系统的工艺流程及主要设备.该处理系统设计污酸处理量10 m3/h,污酸中w(H2SO4)10％～15％、ρ(As)3～4 g/L,处理后污酸ρ(As)小于7 mg/L,中和后污水ρ(As)小于0.25 mg/L,污水直接回用于硫酸生产系统.硫化法深度除砷后中和石...     

利用烟气中SO_2处理污酸中砷的方法

进行了以铁碳床为载体,利用污酸中的亚硫酸及烟气中SO_2去除污酸中砷的试验。试验结果表明,在最佳铁碳比1∶1条件下,污酸中存在的亚硫酸不足以完全沉淀污酸中的砷,只能去除约40%的砷;在污酸中补加Na_2SO_3或通入SO_2气体都能有效地提高砷的去除率,相较而言,补充SO_2气体要优于补加Na_2SO_3;污酸在铁碳床中的适宜反应时间及反应温度分别为2~5 h及0~60℃。     

铁盐法电絮凝联合除砷工艺的应用

介绍包头华鼎铜业发展有限公司铜冶炼烟气制酸酸性污水的处理及回用情况。酸性污水主要特点是砷含量高,采用铁盐中和沉降、过滤、电絮凝、物理吸附联合除砷除杂后,得到的洁净水砷质量浓度0.3 mg/L,其他指标均达GB 25467—2010标准。污水处理后全部回收使用,实现冲地水、制酸污水零排放。     

高浓度含砷废水处理回用工程

介绍了黄金冶炼及烟气制酸等排放的高浓度含砷废水的水质，分析了处理该废水的原理．根据处理后的废水要全部回用，按污水水质和出水要求，提出用石灰—铁盐共沉淀法除去废水中砷、氟及重金属等，阐述了工艺流程及工艺参数的控制，指出该处理方法具有流程短、布置紧凑、投资少等特点。     

冶炼烟气网络配置技术的应用

介绍了冶炼烟气网络配置技术在金川公司的应用.利用镍闪速炉、铜合成炉产的高浓度SO2烟气与电炉、贫化电炉产的低浓度SO2烟气进行高低搭配,经混合室配气后,通过管道网络配置到4套硫酸装置,以平衡整个硫酸系统烟气,稳定硫酸生产.采用冶炼烟气网络配置技术可实现低浓度SO2烟气的有效治理、SO2烟气的充分利用和硫酸系统的均衡生产,实现环境的综合治理.     

铁雄冶金硫膏和脱硫废液的制酸实践

介绍了山东铁雄冶金科技集团有限公司硫膏和脱硫废液原有处理工艺状况及存在问题。技术改造后采用富氧燃烧高温裂解及二转二吸干法制酸工艺,将硫膏和脱硫废液制成硫酸产品。该30 kt/a硫膏和脱硫废液制酸装置包括预处理、净化、干吸、转化、尾气处理等工序,装置投产后运行稳定,SO2总转化率大于99.85%,制酸尾气流量7800~8000 m3/h,外排尾气ρ(SO2)<200 mg/m3,硫酸雾(ρ)小于5 mg/m3。净化副产w(H2SO4)2%~4%稀酸2.2~2.6 t/h,在硫铵工序全部回收利用。硫膏和脱硫废液制酸既无害化处理了焦化副产硫膏和脱硫废液,又回收了硫资源,具有良好的经济效益和社会效益。     

东岳化工140kt/a废硫酸无害化处理装置的设计和运行

介绍了山东东岳化工有限公司140 kt/a废硫酸无害化处理装置的设计思路与运行情况。该装置以液硫作主要燃料、氢气为辅助燃料进行废酸焚烧裂解,不仅运行成本低,还可生产w(H2SO4)为98%的高品质浓硫酸。针对东岳化工废硫酸组分的特殊性,废硫酸无害化处理采用2个焚烧裂解炉分别对不同废硫酸进行高温焚烧,采用空气冷却器和余热锅炉2套换热系统移热,采用两级动力波洗涤器、两级填料塔洗涤器和两级玻璃钢电除雾器净化炉气,后续采用成熟的二转二吸制酸工艺。东岳化工废硫酸无害化处理装置满负荷稳定运行,各项技术指标达到甚至优于设计要求,硫总回收率达到97%以上,尾气排放远低于环保要求,其中关键指标ρ(SO₂)<20 mg/m³,成品酸质量达到优等品标准,环境效益和经济效益显著。     

硫酸生产废水中汞、砷、氟的混凝沉降处理方法研究

硫酸生产过程中会产生大量酸性含Hg,As,F的废水。用石灰乳对硫酸生产废水进行预处理，不仅可中和废酸，还可以沉淀除去大部分的Hg,As,F。在第二阶段处理中，联合使用Na2S、泥浆、明矾可使硫酸生产废水达到排放标准。     

我国硫酸工业酸性污水减排技术进展

介绍了硫酸厂酸性污水减排技术进展。探讨了酸性污水处理中的关键技术如中和、固-液分离、污泥处理、稀酸及中和水回用的特点与应用情况。我国硫酸厂酸性污水减排仍要立足于源头治理,尽量减少污水产生量;利用好现有成熟的石灰-铁盐法、硫化法、电絮凝法等中和技术及污水、污泥分离回收技术,确保硫酸厂污水达标排放和有效利用。建议在提高传统铁盐法和硫化法的脱除效率、降低成本方面继续深入研究,加快吸附法、萃取法、膜过滤法等新技术脱除酸性污水中砷及重金属离子的工业化应用。     

我国硫酸工业发展态势--在建、拟建硫酸装置情况调研

根据在建、拟建硫酸装置情况调研，分析了我国硫酸工业的发展态势，其主要表现为：发展势头迅猛；大型装置国产化日趋成熟；以磷矿、硫铁矿为依托，硫酸生产得以大力发展；硫资源得到有效综合利用；市场竞争加剧。2005，2006年在建、拟建硫酸装置105套，增加生产能力28055kt／a，其中硫磺制酸17345kt／a、冶炼烟气制酸5880kt／a、硫铁矿制酸4830kt／a。生产能力增长过快已导致硫酸市场供过于求。鉴此，建议拟建硫酸装置时应谨慎决策。     

小型锌精矿制酸装置废热发电工程的设计

介绍了2×50 kt/a锌精矿制酸废热发电工程的工艺设计和设备选型情况。设计采用2台烟气横向冲刷水平烟道式水管锅炉回收焙烧及高温炉气热能,副产2.5 MPa、400℃过热蒸汽送3 000 kW凝汽式汽轮机发电机组发电。该废热发电工程投运以来连续稳定运行,发电量可达1.76×107kWh/a,扣除企业自用电,每年可外供电量1.45×107kWh;相当于节约标煤约6 kt/a,减少CO2排放量约15 kt/a。     

非连续性冶炼烟气制酸系统的设计及运行实践

介绍了集氧化、还原、烟化过程为一体的现代奥斯麦特铅冶炼炉烟气制酸系统的设计与运行实践。针对烟气流量和浓度不连续的特点,从净化系统出口分流出一部分烟气送到Cansolv系统,用胺液吸收其中的SO₂;然后根据干燥塔进口烟气的SO₂浓度将胺液再生解吸出的SO₂补充到烟气中,形成流量和浓度较为稳定的烟气,送入硫酸装置生产硫酸。硫酸装置采用一转一吸工艺,尾气用贫胺液吸收至ρ（SO₂）400 mg/m³以下排放。该装置的设计关键是净化出口的分流比例和胺液的缓冲能力。     

WSA制酸系统在株冶的应用及改进

介绍了WSA铅冶炼烟气制酸系统工艺流程、主要设备规格及其生产情况.鉴于高含尘铅冶炼烟气直接进入一级动力波洗涤器,改用高效斜板斜管沉降器处理一级动力波洗涤器循环液,强化液固分离效果;对动力波洗涤器捕沫器进行强化,增加洗涤器,提高捕沫效率;改进电除雾器的气体分布及采用实时增湿烟气,从而改善净化效果.此外,还采取了一些改进措施,如:熔盐换热器重新施焊,更换烟气预热器玻璃管,氮气保护熔盐等,保证WSA制酸系统稳定运行.