高纯度五氯化磷清洁生产工艺研究

以三氯化磷和氯气为原料,采用等摩尔雾化方式给料,以气-气对流方式反应、阶段式控温、升华纯化的合成工艺,生产出高纯度五氯化磷,产品收率≥98%,产品质量分数≥99.5%。与传统工艺相比,产品收率提高了10%;五氯化磷质量分数提高了1.9%。生产过程无“三废”排放,实现了清洁生产和安全生产。     

三光气法合成丙酰氯的研究

以丙酸和三光气为原料,用三光气法合成了纯度较高的丙酰氯。通过正交实验得出最佳实验条件为:反应温度50℃,三光气和丙酸物质的量比1∶2,滴加三乙胺2g,收率80·3%,纯度≥99·9%。目标化合物的结构经红外光谱和气相色谱验证。     

三光气法合成降糖药格列美脲

2-苯乙胺、反式-4-甲基环己胺分别与三光气反应生成相应的异氰酸酯。2-苯乙基异氰酸酯与3-乙基-4-甲基-3-吡咯啉-2-酮加成(收率87.2%)后,经磺化、氨解(收率78.1%)得到的取代磺酰胺,再与反式-4-甲基环己基异氰酸酯反应得到格列美脲,收率75.1%。标题化合物总收率51.1%(以吡咯啉酮计),含量99.6%(反式)。     

双氧威的合成研究

以乙醇胺和对苯氧基苯酚为主要原料催化合成双氧威,重点考察了氯化亚砜、氯甲酸乙酯与乙醇胺的配比,以及催化剂的用量对反应的影响,得出了合成双氧威的优惠条件;中间体2 氯乙基氨基甲酸乙酯合成收率达78%(以乙醇胺计),产品双氧威合成收率达86%(以对苯氧基苯酚计),产品纯度≥95%。     

对硝基苯异氰酸酯的合成研究

以三光气和对硝基苯胺为原料,合成对硝基苯异氰酸酯,考察了溶剂及用量、反应时间和原料配比对收率的影响。结果表明,合成对硝基苯异氰酸酯适宜的反应条件为:以乙酸乙酯为溶剂,用量120 mL,反应时间5 h,对硝基苯胺与三光气的摩尔比为2∶1。在上述适宜条件下,对硝基苯异氰酸酯的收率可达66.0%。     

三光气在合成二苯氯甲烷中的应用研究

以苯和三光气为主要原料,经Friedel-Crafts酰化、还原和氯化三步反应得到二苯氯甲烷。该工艺使用"绿色试剂"三光气作为酰化和氯化试剂,反应条件温和,操作方便,副产物少,后处理简单,环境污染小,三步总收率达到45.3%。     

3,5-二氯苯甲酰氯合成工艺的研究

研究了3,5-二氯苯甲酰氯的合成工艺。以苯甲酰氯为原料、三光气为氯化剂,通过磺化、氯化及置换反应合成3,5-二氯苯甲酰氯。通过单因素法考察了发烟硫酸用量、氯化剂用量、温度和时间等因素对反应的影响,最后得出3,5-二氯苯甲酰氯的合成工艺条件为:n(发烟硫酸)∶n(苯甲酰氯)=2.2∶1、氯化剂三光气用量5.5%(wt)、反应温度180℃、反应时间16h。结果表明,产品收率可达94.1%左右。     

三光气法合成2-乙酰氧基丙酰氯的研究

2-乙酰氧基丙酰氯是合成碘帕醇的重要的有机中间体,文章以三光气和2-乙酰氧基丙酸为原料,用三光气法合成了纯度较高的2-乙酰氧基丙酰氯。探讨了催化剂及用量、反应溶剂、投料比等因素对三光气法合成了甲氧基乙酰氯反应收率的影响。     

5-异丙基-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的合成研究

5-异丙基-1,3,4-口恶二唑-2(3H)-酮是一种重要的农药与医药中间体。以异丁酸、水合肼及三光气为原料,采用两步法合成5-异丙基-1,3,4-口恶二唑-2(3H)-酮,探讨了带水剂、三光气滴加温度、缚酸剂及反应物的物质的量比等因素对反应的影响。在优化的反应条件下,产品总收率达到73.9%,产物纯度高达99%。该合成方法简单经济,适合工业化生产。     

对氯苯异氰酸酯的合成

介绍了以对氯苯胺和三光气为原料合成对氯苯异氰酸酯的研究。重点讨论了溶剂、反应时间、原料配比、反应温度和缚酸剂等对合成工艺的影响。研究表明:以1,2二氯乙烷为溶剂,反应时间为4.5h,三光气∶对氯苯胺=1∶2(摩尔比),反应温度为75～82℃,对氯苯异氰酸酯的收率可达81%。     

碳酸二（4-甲基苯）酯合成及工艺研究

研究了三光气（BTC）与对甲酚反应合成碳酸二（4-甲基苯）酯的新方法,并对温度、酚钠盐浓度、三光气用量等因素进行考察。得到合成碳酸二（4-甲基苯）酯的优化工艺条件为温度26℃,酚钠盐浓度为2．90mol／L,n（三光气）：n（对甲酚）=1：0．51,收率96．4％,含量达98％以上。     

三氯甲基碳酸酯合成碳酸二苯酯试验研究

采用三氯甲基碳酸酯和苯酚为原料,以有机胺作催化剂,在碱性环境中合成碳酸二苯酯,考察了合成过程中催化剂和加料方式等条件对碳酸二苯酯产品产率和品质的影响,并筛选出最优化合成条件：二氯甲烷作为反应溶剂,三乙胺为催化剂,向苯酚水悬浮体中同时滴加三氯甲基碳酸酯二氯甲烷溶液和30％NaOH水溶液,控制釜温不超过30℃。     

磺酰脲类除草剂氯嘧磺隆的非光气法合成工艺

以双（三氯甲基）碳酸酯与邻乙氧羰基苯磺酰胺反应生成邻乙氧羰基苯磺酰基异氰酸酯,再与2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶反应生成氯嘧磺隆.该工艺具有收率高、含量高和成本低的特点.以邻乙氧羰基苯磺酰胺计,总收率为86.7%,原药纯度达92.12%.     

4-氯丁酸甲酯的绿色合成研究

研究了以固体光气代替氯化亚砜和光气对γ丁内酯开环合成4-氯丁酸甲酯绿色工艺,确定了优惠工艺条件为：m（催化剂A）：m（催化剂B）=0．03：0．002,n（丁内酯）：n（固体光气）=2．8：1,保温温度100℃,保温时间24h。在此工艺条件下,4-氯丁酸甲酯的平均收率95．6％。该工艺简单。成本低廉。     

碳酸邻甲酚酯合成及工艺研究

研究了三光气（BTC）与邻甲酚反应合成碳酸邻甲酚酯的新方法，并对酚钠盐浓度、温度、三光气用量等因素的考察。结果表明：酚钠盐浓度、温度以及BTC用量过高或过低，都会降低收率，其中温度较高会加速BTC的分解，而BTC用量较低会使反应不完全。合成碳酸邻甲酚酯的优化工艺条件为酚钠盐浓度为2．8moL／L，温度25℃，三光气用量为5．1g，收率98．45％，纯度达98％以上。     

4-乙基-2,3-双氧哌嗪酰氯的提取及分析

用双-三氯甲基碳酸酯(三光气)代替光气和4-乙基-2,3-双氧哌嗪发生酰氯化反应制备哌嗪酰氯(EOCP),反应液用硅醚提取,得到产品4-乙基-2,3-双氧哌嗪.反应收率可达92.28%,产品纯度为82.49%.     

盐酸尼莫司汀的合成研究

以氯乙胺为原料，通过与固体三光气反应得到异氰酸酯，经缩合、亚硝化、成盐得到盐酸尼莫司汀。     

氟代碳酸乙烯酯的合成工艺研究

以碳酸乙烯酯（EC）为原料,经氯代反应得到一氯代碳酸乙烯酯（CIEC）。然后以氟化钾为试剂,丙酮为溶剂,18-冠醚-6为相转移催化剂进行氟取代反应,合成了一氟代碳酸乙烯酯（FEC）。分别考察了不同条件对产品收率的影响,总产率为63.81%。利用质谱、氢核磁共振谱等对产物进行了结构表征。     

环丙甲酰氯合成改进

环丙甲酰氯是一种重要的中间体。以γ-丁内酯为起始原料,通过与固体光气、异丙醇等原料反应,经过酯化、环合、水解等步骤,合成出含量大于98.5%的环丙甲酰氯。新工艺用固体光气代替传统的卤化剂,值得推广应用。     

三光气法合成磺酰脲类除草剂的研究

利用三光气代替光气合成磺酰脲类除草剂的新方法，用该方法成功地合成了噻磺隆和苯磺隆，其中噻磺隆收率83．3％，苯磺隆为85．4％，均以对应的磺酰胺计。噻磺隆和苯磺隆的合成稳定性结果表明．效果明显优于光气法。