二苯碳酰二肼分光光度法及其改进方法测定水体中Cr(Ⅵ)

采用3种方法对水体中Cr(Ⅵ)进行测定。方法一为二苯碳酰二肼分光光度法,方法二和方法三则对其进行改进。方法二以1+7硫酸代替两种酸性溶液,测定时加入酸性溶液与显色剂。方法三以乙醇(95%)代替丙酮,并将酸性溶液与显色剂混合,测定时加入。结果表明,3种方法所测定的标准曲线几乎一致,且线性相关性较好,精密度较高,均可用于水体中Cr(Ⅵ)的测定。其中方法三更加方便快捷,操作无毒害。     

提高低质量浓度Cr(Ⅵ)检测准确度的方法

采用二苯碳酰二肼分光光度法,对两种超纯水机制备的超纯水、市售饮用蒸馏水、电镀废水等样品及其低质量浓度加标样品进行检测。结果表明,采用标准检测方法所用的单波长法和分析步骤,即样品中先加混合酸,后加显色剂进行显色及测定,低浓度纯水加标样品的回收率介于16%~92%;而采用先加显色剂,后加混合酸时,回收率介于94%~114%。推测其中机理,先加酸时,在酸性环境下,Cr(Ⅵ)与显色剂的显色反应和Cr(Ⅵ)对有色化合物的褪色反应同时存在,导致结果偏低;而在中性或弱碱性条件下,先加显色剂时,Cr(Ⅵ)与显色剂可先形成中间产物,中间产物在酸性环境下较完全地形成了紫红色化合物。以上方法结合参考波长为660 nm的双波长法可进一步提高检测的准确度。     

分光光度法测定铬(Ⅵ)实验教学方法的改进

针对二苯碳酰二肼分光光度法测定铬(Ⅵ)时,存在显色剂不稳定、保存时间短的问题进行改进,通过向显色剂中分别加入磷酸,乙酸乙酯,甘油,抗坏血酸溶液等4种抗氧化剂,探讨其对显色剂稳定性能的影响。结果显示,向显色剂中加入0.25 m L磷酸、2.0 m L乙酸乙酯或甘油,均能增强显色剂在室温条件下的稳定性;而加入抗坏血酸反而破坏了显色剂的稳定性,对铬(Ⅵ)的测定结果误差超过10%,不能用作显色剂的稳定试剂。     

分光光度法同时测定水中Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)和总铬的条件优化

实验中用过硫酸铵代替高锰酸钾将Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ),再与二苯碳酰二肼(DPCI)进行显色反应.利用Cr(Ⅵ)与DPCI的显色反应及可见光谱法建立了同时测定水样中痕量Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的方法.用此方法对含有Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的混合水样进行测定,分析效果良好.对影响各反应的条件及检测条件进行了优化研究,建立了快速、简便、可靠地测定水样中铬含量的方法.     

全自动流动注射分析仪测定水样中六价铬含量

在酸性条件下,水中Cr（Ⅵ）可与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物,于540nm波长处进行分析。建立了对样品进行有效前处理后,以无水乙醇代替丙酮为显色剂的溶剂,采用全自动流动注射分析仪测定水样中Cr（Ⅵ）的含量的分析方法。方法检出限为0.0005mg·L-1,精密度（RSD,n=6）为0.49%～1.43%。加标回收率为95.0%～109%。本方法操作简单、快速,对环境污染小,准确度、精密度高,检出限低,人工误差小,成本低,可用于批量水样分析。     

配制二苯碳酰二肼显色剂所用溶剂的选择

GB 31893—2015《水泥中水溶性铬（Ⅵ）的限量及测定方法》中规定了二苯碳酰二肼分光光度法测定水泥中水溶性六价铬的测定方法,其中配制二苯碳酰二肼显色剂所用的丙酮有一定的毒性,且丙酮属于易制毒试剂,管控严格,采购难。本文以乙醇代替有毒的丙酮作为显色剂溶剂,降低丙酮对试验人员造成的伤害,改进方法与GB 31893—2015规定方法测定结果一致性良好,能够确保测定水泥中水溶性六价铬的准确度和精密度。     

三种煤基吸附剂对Cr(Ⅵ)的吸附性能

针对褐煤氧解残煤的多孔性和含氧官能团的结构特点,研究了褐煤氧解残煤及其改性残煤对Cr(Ⅵ)的吸附性能。改性残煤是由1 g褐煤氧解残煤与10 mL 1 mol/L的NaOH溶液和3 mL环氧氯丙烷在40℃下反应1 h后,再与1 mL乙二胺溶液和10 mL H_2O在60℃下反应2 h制得。利用分光光度法研究影响Cr(Ⅵ)吸附行为的因素,例如溶液pH值、吸附时间和溶液中Cr(Ⅵ)的初始质量浓度。结果表明:在pH值小于2.5的强酸性溶液中,三种煤基吸附剂对Cr(Ⅵ)都具有良好的吸附能力;吸附动力学过程涉及快速的物理吸附和缓慢的化学吸附,其化学吸附过程符合准二级动力学模型,等温吸附符合Freundlich模型和Langmuir模型,且Freundlich模型的拟合效果优于Langmuir模型的拟合效果;三种煤基吸附剂对Cr(Ⅵ)显示不同的吸附机理。原煤的吸附量大,吸附强度弱;氧解残煤的吸附量小,吸附强度大;改性残煤在Cr(Ⅵ)初始质量浓度为20 mg/L～70 mg/L时对Cr(Ⅵ)具有显著的吸附率。     

硅藻土吸附水中Cr(Ⅵ)的试验

利用硅藻土作吸附剂研究处理含铬电镀废水,介绍含铬电镀废水处理的一些常用方法,硅藻土在处理废水方面的基本特征和应用前景。实验以含铬模拟废水代替电镀废水进行研究,通过Cr(Ⅵ)与显色剂的显色反应,利用分光光度法测定硅藻土处理前后模拟废水中Cr(Ⅵ)浓度的变化。通过试验找出了最佳吸附条件,确定了吸附剂的用量,分析了吸附反应时间和废水pH值对铬去除率的影响。结果表明,在pH值为1～2,处理时间为25min时,去除率可达70%以上。     

配制二苯碳酰二肼显色剂所用溶剂的选择

GB 31893—2015《水泥中水溶性铬（Ⅵ）的限量及测定方法》中规定了二苯碳酰二肼分光光度法测定水泥中水溶性六价铬的测定方法，其中配制二苯碳酰二肼显色剂所用的丙酮有一定的毒性，且丙酮属于易制毒试剂，管控严格，采购难。本文以乙醇代替有毒的丙酮作为显色剂溶剂，降低丙酮对试验人员造成的伤害，改进方法与GB 31893—2015规定方法测定结果一致性良好，能够确保测定水泥中水溶性六价铬的准确度和精密度。     

竹炭对溶液中微量铬离子的吸附研究

研究了竹炭粒径、加入量、pH值、吸附时间、Cr(Ⅵ)初始浓度等因素对竹炭吸附Cr(Ⅵ)的影响。实验结果表明,竹炭对水中微量Cr(Ⅵ)离子有较好的吸附性能。当Cr(Ⅵ)离子初始浓度为100μg/mL时,在50 mL Cr(Ⅵ)离子溶液中加入0.3 g60目竹炭,pH为2.0,吸附振荡温度为25℃,吸附3 h,Cr(Ⅵ)离子吸附率达99.5%。竹炭对Cr(Ⅵ)离子的吸附可较好地符合Freundlich等温吸附模型。     

维生素C片剂和针剂的间接分光度测定

采用邻二氮菲作显色剂间接分光光度测定片剂和针剂中维生素C的含量。在酸性介质中铁(Ⅲ)被维生素C定量还生成铁(Ⅱ),二价铁可与邻二氮菲作用生成橙红色配位化合物,此配位化合物最大吸收波长510 nm,且浓度与吸光度成正比。本法以标准铁溶液代替标准维生素C溶液,无需对维生素C进行纯制和标定,此方法所用仪器普通,具有简单、快速、灵敏度高的特点。     

水体中苯胺类化合物测定方法的改进

本文分别利用活性炭吸附、三氯甲烷萃取和前两种方法联用对显色剂 N-(1 -萘基 )乙二胺进行了提纯 ,从而使水体中苯胺类化合物测定方法的显色时间由 1 2 0 min(未提纯法 )缩短至 90 min(经三种方法提纯 ) ,显色剂溶液的稳定性有了明显的提高 ,测定方法的精密度得到了显著的改善 ,同时检出限也由 0 .3 0 mg/L (未提纯法 )分别降至 0 .0 48mg/L (活性炭吸附提纯法 )、0 .0 59mg/L(三氯甲烷萃取提纯法 )和 0 .0 3 1 mg/L(两种方法联用提纯法 ) ,用经三种方法提纯后的显色剂溶液测定水样中的苯胺 ,测定结果均令人满意     

改性粉煤灰基Linde type F(K)沸石对Cr(Ⅵ)的吸附

利用HDTMA改性Linde type F(K)沸石吸附处理溶液中的Cr(Ⅵ),探讨了pH值、溶液初始浓度、反应温度和时间对Cr(Ⅵ)吸附效果的影响,同时进行了吸附等温线和吸附动力学的数据模拟。实验结果表明:改性沸石对溶液中Cr(Ⅵ)的去除效果明显优于原始沸石。酸性条件有利于沸石对Cr(Ⅵ)的吸附。吸附数据的拟合结果符合Langmuir吸附等温线和准二级动力学方程。     

磁性活性炭对Cr(Ⅵ)的吸附等温线测定

以磁性活性炭为吸附剂吸附溶液中的Cr(Ⅵ)。采用二苯碳酰二肼分光光度法测定吸附前后溶液中Cr(Ⅵ)的质量浓度,计算吸附量,绘制不同温度下的吸附等温线。研究了温度、金属离子的质量浓度等因素对吸附量的影响。结果表明:磁性活性炭对Cr(Ⅵ)的饱和吸附量为90.09mg/g,吸附效果远高于国内部分商品活性炭的;磁性活性炭对Cr(Ⅵ)的吸附过程为自发吸热过程,在研究温度范围内吸附量随温度的升高而增大。     

二苯碳酰二肼分光光度法测定硝酸铁中微量铬（Ⅵ）

在硫酸-磷酸介质中,未经分离除去高浓度的Fe（Ⅲ）,以二苯碳酰二肼作显色剂,与Cr（Ⅵ）形成有色配合物,在波长540nm处有最大吸收峰,显色程度与Cr（Ⅵ）含量成正比,Cr（Ⅵ）含量在0—50μg·（50mE）。范围内呈良好的线性关系,摩尔吸光系数为4．0×10^5L·mol^-1·cm^-1。将方法应用于工业品硝酸铁中微量铬的测定,相对标准偏差为4．06％（n=6）,加标回收率在91．5％～105．2％之间。     

直接金驼褪色光度法测定镀铬溶液中Cr(Ⅵ)

在硫酸介质中,90℃的水浴加热条件下,Cr(Ⅵ)能氧化色素直接金驼,使其显著褪色,且褪色程度(△A)与p[Cr(Ⅵ)]在一定范围内成正比关系,据此,建立了测定Cr(Ⅵ)的新方法.线性范围为0～3 mg/L,表观摩尔吸光系数为19 kL/(mol·cm).方法用于镀铬溶液中Cr(Ⅵ)的测定,结果满意.     

浅谈水泥中水溶性铬（Ⅵ）的质量控制要点

采用GB 31893—2015《水泥中水溶性铬（Ⅵ）的限量及测定方法》进行水泥中水溶性铬（Ⅵ）质量控制时发现,水泥中的水溶性铬（Ⅵ）主要来源于熟料,而熟料必须加入石膏才能溶解出水溶性铬（Ⅵ）,并且采用二苯碳酰二肼分光光度法检测时吸取待测溶液加入显色剂时应立即调节酸度,否则容易使结果偏低。     

在Mn(Ⅱ)下二安替比林对甲氧基苯基甲烷与Cr(Ⅵ)的光度法研究

在Mn(Ⅱ)和1%(体积比)Tween-20条件下,研究了二安替比林对甲氧基苯基甲烷(DAPMM)与Cr(Ⅵ的显色反应条件,研究结果表明,最大吸收波长λ_(max)=450 nm,表观摩尔吸光系数ε=6.18×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1);在50m L溶液中Cr(Ⅵ)的浓度在0~0.7μg/m L范围内符合朗伯-比尔定律。该体系对Cr(Ⅵ)选择性好,稳定性好,可用于微量及痕量Cr(Ⅵ)的样品测定,结果满意。     

深色制革废水中Cr(Ⅵ)含量的测定

建立了以氧化镁为脱色剂,按GB 7467-1987标准测定深色制革废水中Cr(Ⅵ)含量的方法.实验表明:深色废水脱色率可达90%以上,Cr(Ⅵ)吸附率小于4%,当50 mL溶液中Cr(Ⅵ)质量在8.306～41.53μg时,回归方程m＝0.834 3 20.32△A(r＝0.999 9).样品加标回收率为92.4%～97.6%,相对标准偏差为2.15%～4.37%.     

纳米钛酸锶钡分离原子吸收法测铬酸盐转化膜中铬形态

研究了铬酸盐转化膜中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的分离富集新方法。制备了纳米钛酸锶钡粉体。研究了该纳米粉体对铬酸盐转化膜中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的吸附性能。结果表明:钛酸锶钡粉体为棒状,平均粒径为36 nm;当pH≤2.0时,Cr(Ⅵ)可被纳米钛酸锶钡定量吸附,而Cr(Ⅲ)不被吸附;当pH>13.0时,Cr(Ⅲ)可被定量吸附,而Cr(Ⅵ)不被吸附。采用硫酸溶液褪膜,通过改变pH,实现Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的分离富集,用火焰原子吸收测定。建立铬酸盐转化膜中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)测定新方法,应用于镀锌板和镀镉板表面铬酸盐转化膜中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的测定,结果满意。