DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的合成及拆分

以对甲砜基苯丝氨酸铜为原料,浓硫酸为催化剂,考察了DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的制备工艺。最佳的工艺条件为:n(对甲砜基苯丝氨酸铜)∶n(浓硫酸)∶n(乙醇)=1∶6∶50,反应温度83℃,反应时间10 h,0℃下析晶,氨析时的pH=7.5,在该条件下,DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为92%。对酯化废液及氨析废液中的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行回收,最终DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的收率提高到98%左右。采用IR1、HNMR和HPLC对所合成的产物DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行了分析与表征。以D-酒石酸作为手性拆分剂,对DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行拆分,结果表明,拆分最佳工艺为:n(DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯)∶n(D-酒石酸)∶n(甲醇)=1∶1∶50,氨析过程中的pH=7.5时,D-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为93%。     

DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯合成及拆分的研究

本文以对甲砜基苯丝氨酸铜为原料,浓硫酸为催化剂研究了DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的制备工艺。通过对制备DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯工艺影响因素的考察,确定了最佳的工艺条件为：n(对甲砜基苯丝氨酸铜): n(浓硫酸): n(乙醇)=1:6:50,反应温度83℃,反应时间10 h,0 ℃下析晶,氨析时的pH=7.5。在该条件下DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为92%左右。对酯化废液及氨析废液中的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行回收,最终DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的收率提高到98%左右。采用IR, 1H NMR和HPLC进行分析与表征,确认所合成的产物为高纯度的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯。以D-酒石酸作为手性拆分剂对DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行拆分,实验结果显示拆分最佳工艺为：n（DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯）: n（D-酒石酸）: n（甲醇）=1:1:50,氨析过程中的pH =7.5时,D-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为93.81%.     

对甲砜基苯丝氨酸铜合成新工艺

本发明提出的一种对甲砜基苯丝氨酸铜的制备方法,以对甲砜基甲苯、溴素、甘氨酸及硫酸铜为原料,在同一反应体系中连续反应后制得甲砜基苯丝氨酸铜,简化了传统工艺的操作步骤,反应收率最高可达90%以上,成本低、产品质量高、反应条件温和、易于控制且环境友好。以对甲砜基甲苯为起始原料,在同一反应体系中连续反应后制得对甲砜基苯丝氨酸铜,转化率高、成本低、产品质量高等特点。在90~120℃下将对甲砜基甲苯熔化并用活性炭脱色;加入催化剂,升温搅拌后将溴素在158~180℃下逐步升温中多次加入、保温;搅拌下缓慢加入络合剂,调节p H值为8~10、80~100℃下反应;降温至40-80℃并调节p H值为8~10,之后加入甘氨酸和硫酸铜反应,得到淡蓝色产物,之后40~80℃进行压滤、洗涤,80~150℃干燥后得到成品。     

甘氨酸铜法制备DL-丝氨酸的研究

通过对甘氨酸铜法制备DL 丝氨酸中α 羟甲基丝氨酸生成机理的研究 ,确定了控制丝氨酸生成的条件 :n(铜 )∶n(甘氨酸 )∶n(甲醛 ) =1∶10 0∶80 0 ,pH =8.5～ 9.5 ,反应 40min ,丝氨酸质量浓度为 13.6 7mg mL     

K2CO3催化合成N-丙炔基邻苯二甲酰亚脏

用邻苯二甲酰亚胺和3-氯丙炔反应制备N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺.以正交实验设计的方法对N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺的合成反应温度、反应时间、投料比以及相转移催化剂进行工艺条件优化,得出最佳工艺条件是反应温度60 ℃、反应时间6 h、n(邻苯二甲酰亚胺)∶n(碳酸钾)∶n(四丁基氯化铵)为1∶1.25∶0.05,收率91.7%.     

K_2CO_3催化合成N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺

用邻苯二甲酰亚胺和3-氯丙炔反应制备N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺。以正交实验设计的方法对N-丙炔基邻苯二甲酰亚胺的合成反应温度、反应时间、投料比以及相转移催化剂进行工艺条件优化,得出最佳工艺条件是反应温度60℃、反应时间6h、n(邻苯二甲酰亚胺)∶n(碳酸钾)∶n(四丁基氯化铵)为1∶1.25∶0.05,收率91.7%。     

对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的合成研究

研究了对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛以苯作为溶剂的合成反应。结果表明:以苯为溶剂,对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的产率较传统的维斯迈尔法以DMF为溶剂几乎没有变化,因苯价廉且可回收,以苯为溶剂较DMF为优。较佳的反应条件是:n(DMA(DEA))∶n(DMF)∶n(POCl3)=1∶1.3∶1.2。对二甲氨基苯甲醛合成加料顺序为DMA→DMF→POCl3;对二乙氨基苯甲醛加料顺序为DEA→POCl3→DMF。     

对甲砜基苯甲醛合成新工艺

采用二步合成的方法制备对甲砜基苯甲醛,在相转移催化剂的作用下,对氯苯甲醛和甲硫醇钠进行反应,得到中间体,中间体再经过氧化、碱洗、水洗得到对甲砜基苯甲醛产品。探讨了原料配比、催化剂用量、反应时间及氧化剂用量对产品质量和收率的影响,并确定了最佳的工艺条件。研究结果表明:各物质之间的物质的量比为:对氯苯甲醛∶甲硫醇钠∶催化剂∶双氧水∶硫酸∶钨酸钠=1∶1.15∶0.025∶2.5∶0.04∶0.015,所得到的产品质量和收率为最佳。     

5-甲氧基-2-(苯乙炔基)苯甲醛的合成

以2-溴-5-羟基苯甲醛为原料,经过羟基甲基化反应、Sonogashira偶联反应得到标题化合物。产物及中间体结构经~1HNMR、~(13)CNMR和ESI-MS确证。并对Sonogashira反应条件进行研究,确定最佳反应条件为:n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)∶n(苯乙炔)=1∶1. 2,催化剂PdCl2(PPh3)2用量为n(PdCl_2(PPh_3)_2)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 05∶1,PPh3用量为n(PPh3)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 3∶1,CuI用量为n(CuI)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 1∶1,反应溶剂为DMF和TEA的混合溶剂(V(DMF)∶V(TEA)=1∶1),反应温度80℃,反应时间10 h,产物收率为74. 5%。按照最佳反应条件对6种取代苯乙炔底物进行拓展,均得到较高收率的5-甲氧基-2-(取代苯乙炔基)苯甲醛产物。     

4-苯硫基苯甲醛的合成

以对溴苯甲醛和苯硫酚为起始原料、碳酸钾和碘化铜为取代反应催化剂,合成了4-苯硫基苯甲醛。用正交实验法优化了合成反应条件:原料配比n(对溴苯甲醛)∶n(苯硫酚)=1.00∶1.03,反应温度110℃,反应时间6 h,在优化条件下合成4-苯硫基苯甲醛,总收率达到85.2%。目标化合物结构分别经IR分析、元素分析和熔点测定等表征。     

高性能铜萃取剂的一锅合成

以4-壬基酚、镁粉、多聚甲醛、硫酸羟胺为原料,无毒的260#油为溶剂,采用一锅法合成5-壬基水杨醛肟,产物不需要提纯分离就可以直接应用于铜的萃取工业。其较优的合成工艺条件为:n(4-壬基酚)∶n(镁)∶n(多聚甲醛)∶n(硫酸羟胺)=1∶0.6∶2.5∶0.55,甲酰化反应3 h,肟化反应2 h。以4-壬基酚质量计的5-壬基水杨醛肟收率为97.8%,GC纯度为90.9%,产物结构经IR,MS分析鉴定。     

撞击流反应器制备纳米铜粉的研究

在浸没循环撞击流反应器(SCISR)中,采用五水硫酸铜为原料,以硼氢化钾为还原剂制备纳米铜粉。确定了制备纳米铜粉的适宜工艺条件是:Cu2+的浓度为0.2 mol/L,硼氢化钾与硫酸铜物质的量比为1∶1,氢氧化钾与硼氢化钾物质的量比为9∶1,反应温度为40℃,反应时间为10 min,2%(质量分数)聚乙烯吡咯烷酮用量为80 mL。采用TEM和XRD对产品进行表征。所得产品呈近似球形,直径20³0 nm;纯度高,其收率高于98%。     

聚合硫酸铝钒的制备及其对铜镍废水处理的影响

以硫酸铝钾、五氧化二钒为原料制得一种新型无机高分子絮凝剂聚合硫酸铝钒。通过研究各物质用量、反应时间、反应温度等因素对铜镍离子去除率的影响,确定了最佳合成条件,并采用红外光谱和扫描电镜对其进行了结构表征与分析。结果表明,当n(KAlSO_4·12H_2O)∶n(H_2SO_4)∶n(V_2O_5)∶n(NaHCO_3)=1.0∶0.5∶0.8∶2.8,反应时间3.5 h,反应θ为60℃时,絮凝效果最佳,此时,电镀废水中铜镍离子去除率分别为98.6%和92.1%。     

沉淀-氧化法处理乙烯废碱液

采用沉淀-氧化法处理乙烯废碱液中的硫化物，考察了影响脱硫效果的各种因素。在n(CuSO₄)∶n(Na₂S)=1.1∶1、温度为40℃、时间为0.5h条件下，沉淀法脱硫后碱液残留的S^2-浓度为0.04g/L；然后进一步采用双氧水氧化处理脱硫后碱液，在氧化反应温度为40℃、时间为2h、氧化剂双氧水用量为1.0mL/L废碱液时，乙烯废碱液中的S^2-浓度可降至1mg/L以下，达到湿式氧化的处理效果和烟气脱硫对乙烯废碱液的要求。同时硫酸铜湿法氧化再生研究结果表明：在硫化铜浆液质量分数为15%、pH=3、氧分压为0.5MPa、温度为200℃、时间为0.5h的条件下，硫酸铜再生彻底，实现了硫酸铜的循环利用。     

硫酸铜催化合成醋酸环己酯的研究

分别以浓硫酸、氯化铁、硫酸铜为催化剂催化合成醋酸环己酯,考察了有无结晶水的硫酸铜对酯化反应的影响。在较优催化剂CuSO4.5H2O催化下,考察了反应时间、催化剂用量、醇酸比等因素对酯化率的影响。研究表明,当醇酸摩尔比为1.6∶1,硫酸铜用量对反应物摩尔比为1∶50时,环己烷作带水剂,反应2h,酯化率可达96.7%,且催化剂可重复使用。     

磷酸氢钙生产磷酸二氢钾的工艺研究

介绍了磷酸氢钙和硫酸氢钾制磷酸二氢钾的新工艺。采用单因素实验,研究了反应过程中磷酸氢钙与硫酸氢钾的物质的量比、反应温度、液固比以及反应时间的影响,得到适宜的工艺条件为：磷酸氢钙与硫酸氢钾物质的量比为0.8 ∶1、反应温度为70 ℃、液固体积比为4 ∶1、反应时间为120 min。在此条件下进行检验性实验,所得五氧化二磷收率超过89%,氧化钾收率超过99%。对滤渣进行XRD分析,发现滤渣由硫酸钙组成,没有钾石膏生成。该方法具有操作简单、成本低、收率高等优点。     

铜冶炼电收尘灰浸出液与硫化砷渣综合处理工艺研究

介绍了一种铜冶炼电收尘灰酸浸液与硫化砷渣的联合处理工艺。确定了铜冶炼电收尘灰浸出液与硫化砷渣最佳反应条件为:加入硫酸铜量为理论铜与砷摩尔比1.1∶1,反应温度85℃,反应时间2 h,铜离子质量浓度15 g/L,初始硫酸质量浓度30 g/L。     

四羟甲基硫酸鏻的合成及测定研究

以黄磷、锌粉、硫酸和甲醛为原料,成功合成了四羟甲基硫酸鏻(THPS),详细探讨了不同合成条件对THPS产率的影响,并通过正交实验确定最佳合成工艺为:黄磷∶锌粉∶硫酸∶甲醛=1∶2.5∶7.5∶5(摩尔比),反应温度为85℃,反应时间为6 h。建立了测定其活性物含量的离子交换法,测得THPS的含量为79.20%。用36%乙酸对产品进行重结晶,成功得到了THPS针状晶体。     

2-甲胺基苯并咪唑的合成及表征

该文以邻苯二胺和α-甘氨酸为主要合成原料,合成了2-氨基烷基苯并咪唑衍生物的代表化合物2-甲胺基苯并咪唑;探讨了原料摩尔比、反应溶剂、反应温度、反应时间及催化剂种类等因素对反应的影响;采用熔点、红外、元素分析等方法对产物进行了表征。得到了制备2-甲胺基苯并咪唑的最佳反应条件:磷酸和多聚磷酸的混酸为催化剂,该混酸同时作为反应溶剂,反应时间30 h,反应温度190℃,邻苯二胺和相对应的氨基酸的最佳摩尔比为1∶3.5,磷酸和多聚磷酸的摩尔比为1∶2。为了避免中间体的氧化和其他副反应发生,反应过程用氮气保护。在该条件下,目标化合物的合成收率可达85%。该文报道工作的新颖性,已为济南市科技信息研究所2008年9月16日出具的第JN280255号《科技查新报告》所证实。