铱催化ω-苄基苯乙酮类化合物的合成研究

以碳双三苯基膦氯化铱(Ir(Pph_3)(CO)Cl)为催化剂,3,3-二苯丙基-2-丙烯-醇类化合物(1a~1g)为原料合成ω-苄基苯乙酮类化合物(2a~g),其结构经过核磁共振氢谱、碳谱和元素分析表征确认。以3,3-二苯丙基-2-丙烯-醇(1a)为模板,研究了催化剂、物料比γ[n(3,3-二苯丙基-2-丙烯-醇):n(Ir(Pph_3)(CO)Cl)]、溶剂以及温度对2a产率的影响。确定了最终的反应条件为:温度为100℃,催化剂为3 mmol%的Ir(pph_3)(CO)Cl,溶剂为甲苯,碱性添加剂为K_2CO_3,并通过最优条件合成了7种羰基化合物2a~2g,产率介于85%~98%之间,此方法具有操作简单、原子经济性好、产率高、底物普适性良好等诸多优点。     

提高丙烯和混合碳四产品收率的对策与措施

中国石油化工股份有限公司茂名分公司化工事业部乙烯装置随着运行周期的延长，高低压脱丙烷塔和脱丁烷塔结垢严重，分离效果变差，造成丙烯和混合碳四产品的收率降低。通过分析丙烯和混合碳四产品损失大、收率低的原因，提出对策并采取相应措施，从而有效地提高了丙烯和混合碳四产品的收率。     

催化裂化干气与混合C4组合进料制丙烯的研究

基于提高烯烃利用率和增产丙烯的目的,以催化裂化(FCC)干气和混合C4组合原料来制备丙烯,考察了混合比例、空速、反应温度等因素对产物分布的影响。结果发现,当以生产丙烯为目的时,混合比例和空速分别为3.3和118 m in-1时,丙烯收率可获得最大值33.2%(质量分数)。在350~675℃内,随温度升高,裂解深度增加,乙烯、丙烯等小分子烯烃含量增加,丁烯含量则是先减小,当温度高于600℃时又有所回升,推测高温下丁烷为烯烃的生成做了一部分贡献。     

DMTO装置副产物C_4综合利用工艺的选择与应用

分析了中国科学院大连化学物理研究所甲醇制烯烃(DMTO)装置副产物混合C_4的原料组成特点,介绍了2-丙基庚醇(2-PH)、丙烯的市场状况和目前成熟的工艺技术。借鉴石油化工领域利用混合C_4的经验,根据2-PH、丙烯产品的市场前景及技术成熟度,结合生产聚乙烯对1-丁烯共聚单体需求的现状,提出了利用混合C_4生产甲基叔丁基醚、1-丁烯,最终利用烯烃转换工艺将大部分2-丁烯转换为丙烯。对比了2-PH、丙烯产品的市场前景、投资、效益等,针对DMTO工艺中综合利用C_4制丙烯路线提出了建议。     

二氧化碳与环氧丙(乙)烷管式反应制取碳酸丙(乙)烯酯生产方法

<正>二氧化碳与环氧丙(乙)烷管式反应制取碳酸丙(乙)烯酯生产方法 ,催化剂与环氧丙(乙)烷混合液、分散于循环碳酸丙(乙)烯酯中的二氧化碳并流进入管式碳酸丙(乙)烯酯合成反应器(3),边流动、边混合、边反应;通过管式碳酸丙(乙)烯酯合成反应器(3)外设夹套取出反应热;调整管式碳酸丙(乙)烯酯合成反应器(3)不同管段内冷却介质量获得合适的反     

丙烯酰化壳聚糖的制备

设计了一种壳聚糖的改性方法。以壳聚糖(CS)和丙烯酸(AA)为原料,1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)为交联结合剂,用丙烯酰化的方式改性壳聚糖,幵成功地通过红外光谱法和核磁共振氢谱法测定粒子微观组成,验证了丙烯酰化壳聚糖的合成。得到带有碳碳双键的丙烯酰化交联壳聚糖,可以用于迚一步制成微凝胶,微球可以同药物一起被加工成丸剂、乳剂、微球、微囊、薄膜等制成控制释放体系,达到控制药物释放、延长药物疗效的作用。     

炼厂混合碳四制丙烯的方法

一种炼厂混合碳四制丙烯的方法,主要解决以往技术中炼厂混合碳四附加值低、大部分组分利用效率低、利用能耗高等的问题。本发明通过采用包括以下步骤的技术方案达到目的:(1)炼厂混合碳四通过一催化蒸馏塔,1-丁     

1H-茚-3-酮-1-甲酸类化合物的合成研究

以3-氧代-2,3-二氢-1H-茚-1-甲酸类化合物为原料,经过液溴单溴代、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)脱溴化氢两步反应,合成2个1H-茚-3-酮-1-甲酸类化合物。并采用正交实验法,优化溴代反应的工艺条件,收率达97%,合成工艺具应用价值。     

钪配合物催化丙烯与月桂烯的共聚合

研究了两种钪配合物(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2(记作钪配合物1,Me为甲基)和(C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(记作钪配合物2,THF为四氢呋喃)催化丙烯与月桂烯共聚合的性能。结果表明:在室温及丙烯压力为0.6 MPa时,通过调控月桂烯的用量,采用钪配合物1和钪配合物2均可以获得催化剂活性高,月桂烯摩尔分数可控(3%~86%)的丙烯-月桂烯共聚物;所制丙烯-月桂烯共聚物的数均分子量为1.6×10^4~2.5×10^4,相对分子质量分布窄(1.58~1.92)。月桂烯共聚合时形成1,4-结构和3,4-结构单元,丙烯共聚合时形成无规聚丙烯嵌段。钪配合物的结构直接影响共聚物的序列分布,由钪配合物1制备的共聚物为丙烯与月桂烯的多嵌段共聚物,由钪配合物2制备的共聚物为月桂烯孤立插入聚丙烯的无规共聚物。     

碳二前脱丙烷前加氢催化剂工艺条件试验

采用浸渍法制备Pd-Ag/α-Al2O3催化剂,采用碳二前脱丙烷前加氢工艺系统考察反应器入口温度、空速和反应压力对催化剂性能的影响。结果表明,随着反应器入口温度升高,乙炔和丙炔+丙二烯转化率提高,乙烯选择性提高至一定值后趋于稳定,丙烯选择性波动不大,正丁烯生成量增加,较为适宜的反应器入口温度为(60~70)℃;随着空速升高,乙炔和丙炔+丙二烯转化率降低,乙烯选择性提高,丙烯选择性变化不大,正丁烯生成量降低,较为适宜的空速为(12 000~14 000)h-1;随着反应压力升高,乙炔转化率和丙炔+丙二烯转化率略增,乙烯选择性降低,较为适宜的反应压力为3.6 MPa。     

混合碳四烃类的综合利用方案分析

鉴于石油、天然气、煤等的化石类自然资源的有限性日渐突出,对以上述化石资源为原料的初加工烃产物进行深度利用,具有重大的现实意义和应用价值。混合碳四烃类即是一类重要的初加工烃类混合产品,其综合利用技术是当前化工科技界的研发热点之一。文章从分离纯化、烷基化、芳构化、加氢制备车用液化气以及回炼增产乙烯丙烯等方面对混合碳四烃类的分离和利用进行分析和对比,得出了混合碳四烃类回炼增产乙烯和丙烯因技术成熟、经济效益好,是目前较合理的混合碳四烃类综合利用路线。     

碳六烯烃异构化制备2,3-二甲基-2-丁烯

通过 1 己烯异构化反应的固体酸分子筛催化剂的研究 ,发现ZSM 35和SAPO 11分子筛催化剂具有很好的 1 己烯异构化生成 2 ,3 二甲基 2 丁烯催化反应性能。SAPO 11分子筛上当1 己烯反应空速从 0 2h-1增加到 2 0h-1时 ,2 ,3 二甲基 2 丁烯收率从 5 0 8%降到 0 2 1% ,表明 1 己烯异构生成 2 ,3 二甲基 2 丁烯是慢反应。以工业混合碳六烯烃为原料在t =2 70℃ ,p=0 2MPa ,WHSV =1 0h-1,n(H2 )∶n(碳六烯烃 ) =2∶1反应条件下 ,考察SAPO 11分子筛催化剂用于混合碳六烯烃异构的反应性能 ,在 4 6h的反应过程中 ,2 ,3 二甲基 2 丁烯的收率保持在 8 5 %～ 10 % ,产生的裂解产物和聚合产物收率低于 1%。     

Mn~Ⅱ-Salen催化过氧叔丁醇对萜类物质的氧化

以萜类化合物为原料,探究以MnⅡ-Salen为催化剂,过氧化叔丁醇(t-BuO2H)为氧化剂的氧化特性。MnⅡ-Salen可有效催化t-BuO2H对碳碳双键的氧化,低分子量萜烯α-蒎烯、紫罗兰酮主要通过烯丙位氧化生成酮,收率50%～80%不等;而倍半萜石竹烯氧化产物主要是环氧化产物,收率72%。氧化过程中可能同时存在亲电环氧化过程及自由基烯丙位氧化过程。     

烯丙菊酯的气相色谱分析

(±)-顺、反-2,2-二甲基-3-(α'-甲基丙烯基)环丙烷羧酸-(±)-2-烯丙基-4-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮酯(简称烯丙菊酯)是世界上第一个工业化生产的合成拟除虫菊酯。由于烯丙菊酯结构复杂,沸点较高(135～138℃/0.25毫米汞柱),且对高温、空气和光的稳定性较差,易变质,所以分析较为困难。根据文献报道,烯丙菊酯的分析大致可分为化学方法和仪器分析二类。     

紫胶色酸D及胭脂虫酸等的合成

在苯中二烯化合物(2)进行狄尔斯—阿德耳反应,加成到2,6-二氯-1,4-苯醌,中间加合物热芳构化后,生成萘醌(3)(80%)。二烯体系是同分异构体的混合物,在乙醚中用乙-(1-甲氧基乙叉)-3-氧代-乙基丁酸酯与双三甲硅烷基替换醋酸酰胺反应,能有效的获得。化合物(3),熔点174-175℃,核磁共振谱(氯仿-D)有苯型和醌型单吸收峰在δ7.54和7.16,具有乙基和二个甲基的特征。该化合物的生成包括定位加成,二烯类化合物的较亲核的末端作用于未取代的醌型结构碳。此反应是符合亲核的二烯化合物对氯     

碳五烃催化裂解制取低碳烯烃反应性能及机理

以ZSM-5分子筛为催化剂,碳五烃混合物为裂解原料,考察温度及稀释比对碳五烃催化裂解制丙烯/乙烯反应性能的影响。结果表明:随温度升高碳五烷烃及烯烃的转化率均不断升高,但碳五烯烃的转化率远高于碳五烷烃的转化率。同时乙烯及丙烯的收率也随温度的升高而升高,空速3.06 h-1,分压23.24 k Pa时,分别由450℃的2.38%,8.84%升高到620℃时的13.86%和19.67%。另外,随稀释比的增加,碳五烯烃转化率,乙烯、丙烯及丁烯的收率不断下降,但C6烃的收率随稀释比的增加而升高。碳五烯烃催化裂解机理分析指出:碳五烯烃催化裂解过程中碳五烯烃在直接裂解生成乙烯和丙烯的同时,也可通过二聚成C10中间体,然后生成的C10中间体再发生顺次裂解反应。该机理应用于实验规律的解释,取得了满意的结果。     

国内专利文献

2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备方法本发明公开了一种2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备方法,是为了解决反应时间周期较长问题。本发明以3,3,3-三氟丙烯为原料,包括如下步骤:(1)在固体酸存在下,将液溴加入到反应瓶中,在反应温度20℃～60℃搅拌下,通入3,3,3-三氟丙烯气体,通入时间为1h～6h,通完3,3,3-三氟丙烯     

AlCl3-异丙醇络合催化1-十二碳烯烃与环己烯共聚反应的研究

聚烯烃润滑油是重要的合成润滑油之一。采用AlCl3作催化剂对环己烯与1-十二烯烃的共聚反应进行了研究。考察了催化剂AlCl3的用量、n(异丙醇)∶n(AlCl3)、反应温度和反应时间对产品收率的影响。确定了最佳工艺条件,即x(AlCl3)=4%,n(异丙醇)∶n(AlCl3)=0.5,反应温度50～60℃,反应时间6h。在最佳工艺条件下,调节环己烯与1-十二碳烯的混合比例进行了实验,研究了产品的物化性能。实验结果表明:采用n(1-十二烯烃)∶n(环已烯)=2∶1时,可以合成100℃粘度为6.10mm2/s,粘度指数为157,凝点为-35℃的聚烯烃合成油,收率为86%。具有粘度低、凝点低、粘度指数高的显著特点,是高质量的聚烯烃合成油。     

拉科酰胺的合成工艺改进

以丙烯酸为起始原料与苄胺缩合得到N-苄基丙烯酰胺(4),收率由70%提高至83%,4与NBS通过烯烃双键双官能团化用二氯甲烷和甲醇混合溶剂得到N-苄基-3-甲氧基-2-溴丙酰胺(5)收率由70%提高至76%,5与叠氮钠反应得到N-苄基-2-叠氮基-3-甲氧基丙酰胺(6),6经钯碳加氢得到2-氨基-N-苄基-3-甲氧基丙酰胺(7)两步收率达到83.6%,7经乙酰化得到2-乙酰胺基-3-甲氧基-N-苄基丙酰胺(8),8经SFC色谱柱手性拆分得到拉科酰胺(1)(拆分收率47.6%),总收率22.8%(以2计)。拉科酰胺结构经~1CNMR、~1HNMR及MS确证。     

烯烃-1低压催化氢甲酰化中的量子化学行为 Ⅰ C_3H_6C~Ho(Fe,Ni)络合形态的CNDO/2计算

利用CNDO/2量子化学近似方法,对不同几何形态丙烯与HCo(Fe,Ni)所形成的络合物进行了计算。由同中心金属原子M、不同模型的电子总能量Ee和分子总能量E_M知:围绕C(2)—C(3)单键反式及对称性较好的几何形态比较稳定;同模型,不同中心金属原子M的相应稳定顺序:FeFe_7Ni,表明C_3H_7Co络合物为最佳。