粉末PET固相缩聚的研究

系统地研究了粉末聚酯(PET)固相缩聚,得到了有效的干燥结晶条件:140℃干燥120 min,180℃再结晶45 min,切片含水率低于30μg／g;研究了反应温度,粉末粒径和N2流量对PET固相缩聚的影响,分析粉末固相缩聚存在N2流量阈值的机理。结果表明:反应温度越高,颗粒越小,固相缩聚反应速度越快;粉末 PET预聚体在一定温度下固相缩聚,存在N2流量阈值。在此流量下,达到该温度下的该粒径粉末的最大界面扩散速率和固相缩聚的最大反应速度。相同反应温度下,粉末粒径越小,阈值N2流量越大。     

CDP固相缩聚的研究

对N_2保护下CDP的固相缩聚进行了基础研究,得出了CDP固相缩聚的一般规律,并对实验结果进行了讨论,与常规PET固相缩聚的一些规律进行了比较,同时还比较了不同反应氛围下CDP的分子量变化情况.     

十四烷辅助下聚酯的固相缩聚

在200～240℃研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在十四烷辅助下的固相缩聚反应.结果表明,溶剂辅助下的固相缩聚(分散相固相缩聚)的反应速度较传统气相环境中的固相缩聚更快,最佳反应温度为230℃左右.随着反应温度的升高,分散相固相缩聚得到的PET切片的熔点和结晶度也相应提高.分散相固相缩聚前后PET切片的孔隙率并未发生明显变化.用苯酚处理之后的PET孔隙率增加,有利于小分子扩散,使缩聚反应速率加快.聚合物在十四烷中溶胀导致链活动性增强可能是分散相固相缩聚分子量提高的主要原因.     

PET固相缩聚设备的改造

介绍了PET固相缩聚的工艺流程。详述了固相缩聚主要设备如结晶器、固相缩聚塔的结构、工作原理、运行中故障及改造方法。通过改造使安装更加方便,运行可靠,保证连续固相缩聚生产顺利进行。     

PET固相缩聚工艺技术分析

综述了聚酯(PET)固相缩聚过程特点,重点对比分析了Bepex、Buhler、Sinco及Dupont的NG3连续固相缩聚工艺、关键设备构型及主要操作参数。PET固相缩聚过程中结晶增长与缩聚反应共存并互相耦合,因而结晶工序是固相缩聚工艺的重要组成部分,也是各工艺专利商的专利技术之所在。有效的结晶增长、结晶形态与缩聚反应的解耦合是强化固相缩聚技术的科学基础。     

固相后缩聚法制备高粘度尼龙1212

研究了固相后缩聚对尼龙1212增粘的可行性，讨论了时间、温度、起始粘度等因素对尼龙1212增粘效果的影响。试验表明，固相后缩聚对于提高尼龙1212的粘度有显著作用，是制备高粘度尼龙1212的有效方法之一。采用固相后缩聚方法制备熔体流动速率(MFR)≤1g／l0min的尼龙1212时，宜选择初始MFR在l0～15g／l0min的树脂，反应时间为8～14h，反应温度为175℃。     

固相缩聚对聚酯切片热性能和结晶行为的影响

用差示扫描量热仪(DSC) 和热重分析仪分别对普通聚酯切片和通过固相缩聚增黏的聚酯切片进行了热性能和结晶行为的研究。结果表明,固相缩聚增黏的聚酯切片的DSC第一次升温曲线上观察不到结晶吸热峰,说明固相缩聚使聚酯相对分子质量增大的同时,也使其充分得到结晶;固相缩聚聚酯切片的熔点升高;此外,固相缩聚增黏聚酯切片的结晶度较低、结晶尺寸较小、结晶速率较小,而热稳定性优于普通聚酯切片。     

专利摘登

瓶用聚酯和共聚酯的制造方法在 0 2 %～ 0 4 % (基于ＤＭＴ)三甲醇丙烷或3 %二甘醇的存在下 ,用 0 0 2 3 %～ 0 0 2 5 % (基于ＤＭＴ)醋酸锰作为酯交换催化剂 ,将ＤＭＴ和ＥＧ进行酯交换反应。再用 0 0 2 7%～ 0 0 33 % (基于ＤＭＴ)Ｓｂ2 Ｏ3、0 0 17%～ 0 0 2 % (基于ＤＭＴ)Ｈ3ＰＯ4 和 0 2 7%～ 0 3 %的磷酸三苯酯作为聚合催化剂 ,将酯交换产品进行缩聚。在 5 0～ 2 32℃ ,13～ 39Ｐａ的条件下将聚合物进行 2 0～ 4 0ｈ的固相缩聚反应 ,这样就可以制得所需的瓶用聚酯。这种聚酯固相缩聚前的性能 :ｓｐ .ｇｒ.为 75 0～ 880 (3…     

结晶态双酚A型聚碳酸酯固相缩聚的研究

在自制的反应器中将结晶态、无定形两种双酚A型聚碳酸酯(BAPC)预聚体固相缩聚合成了高摩尔质量的双酚A型聚碳酸酯.采用DSC、IR对双酚A型聚碳酸酯(BAPC)的熔融行为和结构进行了表征.结果表明,BAPC在固相缩聚后,玻璃化转变温度升高,热稳定性增强,其中BAPC为结晶态时固相缩聚的温度低于无定形态BAPC的固相缩聚温度,且结晶态BAPC固相缩聚后为无定形态.     

固相缩聚对半芳香族聚酰胺树脂结构和性能的影响

为了研究固相缩聚对半芳香族聚酰胺可纺性能的影响,为半芳香族聚酰胺的纺丝成型提供理论基础,研究了固相缩聚时间对半芳香族聚酰胺树脂的特性黏数、流变行为、结晶性能和热稳定性的影响。结果表明,固相缩聚时间增加,树脂的特性黏数增加;固相缩聚时间增加到一定程度,树脂的特性黏数略有减低。半芳香族聚酰胺的熔体为假塑性流体,固相缩聚使得熔体的非牛顿指数n及熔体黏度对温度的敏感性增大;固相缩聚使得树脂的玻璃化转变温度、熔融温度和结晶度有小幅度增加,但长支链的存在反而使之降低;固相缩聚时间对树脂的热稳定性的影响也呈现相同的趋势。     

SA型透明聚酰胺的固相后缩聚

将固相缩聚应用于SA型透明聚酰胺(SATPA)的后缩聚,通过改变一系列反应温度和反应时间,研究了它们对SATPA固相后缩聚反应的影响.结果表明,固相后缩聚可以明显提高SATPA的特性黏度,降低其熔体流动速率;温度恒定时,反应时间越长,SATPA的特性黏度越大,相同的时间内,反应温度越高,其特性黏度越大,延长反应时间可使...     

PET固相缩聚反应动力学模型

总结了ＰＥＴ 固相缩聚反应的原理及其反应动力学,综述了国内外研究ＰＥＴ 固相缩聚动力学模型的进展。指出单纯考虑化学反应或小分子扩散的模型都是不全面的,应该用化学反应过程和物理扩散过程共同控制的模型来描述固相缩聚反应。     

催化剂用量对共聚酯合成及性能的影响

合成了不同催化剂用量的PTA IPA EG三元共聚酯 ,通过TGA及常规性能测试 ,对合成工艺、共聚酯性能及固相增粘等进行了研究。结果表明 :在一定范围内 ,增加催化剂用量 ,缩聚反应速度加快 ,聚合时间缩短 ,固相增粘速度稍有增加 ;但同时共聚酯L值下降 ,外观发灰 ,共聚酯耐热性下降     

Film reaction kinetics for melt postpolycondensation of poly(ethylene terephthalate)

Melt polycondensation has recently been reported to prepare high-viscosity poly(ethylene terephthalate) (PET), the reaction efficiency is greatly improved in over 10-folds compared with conventional solid state polycondensation (SSP). Melt postpolycondensation of common PET chips was conducted in specified film thickness to obtain industrial PET. Based on the investigation of reaction conditions, film reaction kinetics were determined in the principle of end groups analysis. It was positively regulated that the intrinsic viscosity of PET could be achieved in condition of high vacuum, thin melt film and proper temperature, degradation reaction would be increased at exorbitant temperature. An apparent reaction kinetic model was proposed and was verified by experiments. Results indicated the activation energy of melt postpolycondensation of PET was 88.22 kJ/mol and the reaction rate constant was significant higher than that of solid state polycondensation.     

The rate acceleration in solid‐state polycondensation of PET by nanomaterials

The effect of nanomaterials on the solid‐state polycondensation (SSP) of PET was investigated using intrinsic viscosity measurement, wide‐angle X‐ray diffraction, differential scanning calorimetry, and polarizing microscope. The results showed that the montmorillonite nanomaterials could greatly increase the rate of solid‐state polycondensation of PET, probably due to the nucleation of montmorillonite nanomaterials for PET crystallization, which resulted in lower crystallinity, more small crystals, and more surfaces of the crystals. The surfaces of microcrystal and richer amorphous regions benefitted the polycondensation reaction of PET and diffusion of volatile by‐products, which led to the higher rate of SSP. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 94: 971–976, 2004     

直接酯化法合成PTT的研究

研究了用直接酯化法合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的工艺,考察了影响合成工艺的各种因素。结果表明,1,3-丙二醇的醛含量对PTT合成反应有较大影响;实验所选定的复合催化剂能起到较好的催化作用,相对催化剂钛酸四丁酯可使反应速度提高15%,并可提高产品色相;制备PTT切片最佳工艺条件为醇酸量比为1.4:1,缩聚反应温度为270~272℃;固相增黏得到的PTT切片主要物理性能和纺丝性能指标达到美国杜邦公司的同类产品水平。     

PBT/PET固态缩聚产物热行为

用差示扫描量热（DSC），考察了PBT／PET塑料合金在固态缩聚过程中，其热行为随摩尔质量的变化，表明除摩尔质量的影响外，还与共聚物的形成有关。     

Solid state polyamidation processes

Low reaction rates and distinct transition phenomena from the solid to the melt state restrain solid state polymerisation (SSP) reactions of nylon salts for industrial application. To alleviate these problems, catalysts containing nylon salts are employed. In this study, hexamethylenediammonium adipate (HMA) particles were used containing a strictly controlled amount of catalyst, either phosphoric acid, sulphuric acid or boric acid. The results show considerable acceleration of the reaction rate, especially in the presence of boric acid, while the solid state character of the process is maintained throughout the total course of the reaction. Comparative polymerisation runs were monitored both by end-group and quantitative water determinations of the reacting material to exclude any accumulation of the water of polycondensation within the reacting particles. The results obtained support further the mechanism proposed for the transition solid-melt in SSP runs of nylon salts in the absence of catalysts. In the latter case extended water accumulation is the rule.     

共聚酯的固相缩聚研究

本文通过固相缩聚的方法制得了较高特性粘度的共聚酯,用二级反应动力学方程进行数据处理时发现,在较低反应温度(210℃和195℃)或较短反应时间时,线性符合较好;而在较高反应温度、较长反应时间时,则结果偏离线性.用DSC测得双熔融峰,随反应时间延长,样品低温峰向高温方向移动,这与以前的研究结果是一致的;但本实验得到的高温峰向低温方向移动,这一结果则与文献报道的不一致,一般来说,高温峰应保持峰温不变.因此有关固相缩聚后聚酯的熔融行为有待进一步系统研究.