2,4,6-三硝基苯甲酸的合成

以2,4,6三硝基甲苯(TNT)为原料、KClO3/HNO3(质量分数68%)的混合体系为氧化剂,通过氧化TNT制备出均苯三酚的中间体2,4,6三硝基苯甲酸(TNBA)。通过正交实验,对工艺进行了优化,得到了较优的工艺条件:反应温度70℃,反应时间1.5h,TNT∶KClO3=1∶2(摩尔比),浓HNO3用量40mL,收率达86%。     

1,1,1-三硝基乙烷的制备

叙述了由四硝基甲烷和碘甲烷在混合溶剂中一步反应制备１，１，１－三硝基乙烷的方法，产品最高得率可达８０％左右，并讨论了影响产品得率或质量的某些因素。     

N-硝基-2,4,6-三硝基苯基脲衍生物的合成及除草活性

2,4-二硝基苯胺与乙酰硝酸酯反应生成N-硝基-2,4,6-三硝基苯胺,N-硝基-2,4,6-三硝基苯胺与固体光气在甲苯中反应,生成酰氯中间体,酰氯中间体再与取代苯胺反应得到7种含N-硝基的不对称脲类化合物,产物经IR、1H NMR、质谱、元素分析表征.初步测试结果表明,当质量浓度为500 mg/L时,化合物具有良好的抑制苋菜与稗草活性,部分化合物对苋菜的死亡率达到100%.     

1,3,3-三硝基氮杂环丁烷研究进展

1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)是一种新型含能材料,由于其具有熔点低、感度低、能量高、热稳定好、易与其他含能材料形成低共熔物等优点,特别适于用作固体推进剂和炸药组分。着重介绍了TNAZ的合成方法。     

N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺类化合物的合成及其活性

3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯与胺反应生成2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺,以乙酰硝酸酯作硝化剂,代替直接以发烟硝酸作硝化剂,浓硫酸作溶剂,合成N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺.产物结构经IR、1H NMR、质谱、元素分析表征.生测结果表明目标产物对水稻和油菜有一定的生长调节作用.     

1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑的合成新工艺

以N-甲基咪唑为原料,经过两步硝化反应得到1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑(MTNI),并用红外光谱、核磁共振、元素分析对其结构进行了表征.研究了发烟硝酸与发烟硫酸的体积比、加料顺序、反应时间、温度对1-甲基-2,4-二硝基咪唑(2,4-MDNI)和MTNI收率的影响.结果表明,当一段硝化采用正加法加料,发烟硝酸与发烟硫酸的体积比1:2,二段硝化采用反加法加料,发烟硝酸与发烟硫酸的体积比1:4,反应时间2h,反应温度110～115℃时,产物得率较高.     

N-硝基-2,4,6-三氯苯胺的合成研究

以苯胺为原料 ,以乙酰硝酸酯为硝化剂 ,合成了N 硝基 2 ,4 ,6 三氯苯胺。通过实验考察了反应温度、反应时间、滴加时间及物料比等因素的影响。结果表明 ,当反应温度为 14℃ ,反应时间为 1h ,物料摩尔比为 1∶1,收率最高 ,达 90 %。并通过元素分析、红外光谱分析、质谱 ,核磁氢谱对产品进行了结构鉴定。     

1-甲基-3,4,5-三硝基吡唑合成工艺研究进展

1-甲基-3,4,5-三硝基吡唑(MTNP)是一种高能钝感的低熔点单质炸药,其爆轰性能与RDX相当,感度接近B炸药,是一种潜在可替代TNT作为熔铸炸药载体的含能材料。总结了近年来国内外有关MTNP的合成研究报道,分析了各种合成工艺的优劣,并对其合成工艺进行了展望。     

2,4,6-三硝基间二甲苯晶体的实验研究

合成了2,4,6-三硝基间二甲苯并培养出其晶体,用X射线单晶衍射,1HNMR,MS和傅里叶变换红外光谱进行了表征.该晶体为正交晶系,属Pbcn空间群,晶胞参数为a=5.749(2)×10-10 m,b=15.043(3)×10-10 m,c=11.415(2)×10-10 m, α=β=γ=90°, V=987.20(3)×10-30 m3, Z=4,Dc=1.623 g/cm3(理论密度),最终R因子为R1=0.0359, wR2=0.1006,所有数据的R因子为R1=0.0459, wR2=0.1045.依靠相邻分子中硝基氧之间的弱相相互作用,2,4,6-三硝基间二甲苯分子连接形成二维平面结构.对该晶体进行了DSC和TG-DTG热分析,根据热分析结果提出该物质经过一步失重过程完全分解.     

2,4,6-三硝基苯甲酸的合成工艺研究

以KClO3／HNO3（质量分数68％）的混合体系为氧化剂，通过氧化2，4，6-三硝基甲苯（TNT）得到有机中间体2，4，6-三硝基苯甲酸（TNBA）。对影响实验收率的因素进行了讨论，得到了较优的工艺条件：反应温度75℃，反应时间1．5h，n（KClO3）：n（TNT）=4：1，浓HNO3用量40mL（以20．05mol TNT为基准），收率达88％。     

碘代法合成1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑

以咪唑为原料,常温下经I2/KI的碱性溶液碘化、碘甲烷的甲基化、纯硝酸的硝化得到1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑(MTNI),用红外光谱、质谱、元素分析对产物结构进行了表征。讨论了反应温度、反应时间等因素对目标产物得率的影响。结果表明,甲基化反应的最佳工艺条件为:反应时间为4h,n(CH3I):n(TII)=1.75∶1。硝解反应的最佳反应时间为2.5h,反应温度为80～83℃。     

2,4,6-三硝基苯甲酸的合成工艺改进

对TNT(2，4，6-三硝基甲苯)氧化制备2，4，6-三硝基苯甲酸的工艺进行了深入的研究，结果表明氧化剂的种类、用量、加料方式及溶剂的种类对产物的收率有较大影响。TNT的较佳氧化工艺条件为：氧化20gTNT，以摩尔比为4：1的HNO3和HCI混合液作为溶剂，采用液体加料方式加入氧化剂KClO4 40g，2，4，6-三硝基苯甲酸的收率最高达96％。     

1,3,3-三硝基氮杂环丁烷的合成

提出了合成１,３,３－三硝基氮杂环丁烷的新方法,并讨论了对Ｎ－（对－甲苯磺酰基）－氮杂环丁－３－酮肟的硝化反应机理。     

光敏剂2,4,7-三硝基-9-芴酮的合成及表征

将9-芴酮与发烟硝酸反应合成了光敏剂2,4,7-三硝基-9-芴酮(TNF);并采用熔点、红外光谱及光导等手段对其进行了表征和分析。结果表明:成功的制备出了TNF;光电导测试表明TNF是良好的光敏剂,而且其光电导性随着温度的升高而升高,随光强的增加而增大。     

1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑的合成及表征

以咪唑为原料,经硝化、热重排、甲基化等五步反应合成1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑（MTNI）,总收率15．6％,纯度大于98％。用红外光谱、核磁共振、元素分析等方法表征了其结构,采用DSC实验测试了MTNI的热分解性能。结果表明,MTNI的爆轰性能接近RDX,优于TATB;撞击感度接近B炸药,摩擦感度与TNT相当,是一种新型不敏感单质炸药。MTNI的放热分解分3个阶段,分别发生在177、223和298℃,分解热分别为327．67、11．2和54．84kJ／mol。     

电化学氧化处理废水中的2,4,6-三硝基-1,3,5-苯三酚

以Ti/IrO2为阳极,通过实验研究了电化学氧化法对2,4,6-三硝基-1,3,5-苯三酚(TNPG)的去除效果,同时考察了电流密度、极板间距、电解质浓度、TNPG初始浓度等运行参数对TNPG处理效果的影响。研究结果表明,电化学氧化法可以有效去除水中的TNPG,最佳运行工艺条件为电流密度20 mA/cm2、极板间距10 mm、NaCl质量浓度0.3 g/L、Na2SO4质量浓度0.5 g/L。在最佳运行条件下,当TNPG初始质量浓度为400 mg/L时,电解240 min,溶液COD去除率为65.4%;当TNPG初始质量浓度为50 mg/L时,电解80 min,溶液COD去除率为100%。     

2-甲氧基-5-硝基苯甲酸中硝基的还原

以2-甲氧基-5-硝基苯甲酸为原料,对硝基进行还原。文中对水合肼还原、Fe/HCl还原和Pd/C还原几种方法进行了研究,针对其反应时间、反应温度、副产物的生成、产率及后处理等几个方面进行了比较。前两种方法产率分别为57.2%和41.5%,更适合工业化生产;Pd/C还原的产率为81.5%,更适合实验室制备。     

2,4,7-三硝基芴酮生产技术的改进

2,4,7-三硝基芴酮和聚乙基咔唑体系是至今比较成熟,广为采用的有机光导体。三硝基芴酮是由煤焦油中的芴经氧化成芴酮,再硝化而成的。原有硝化是先在低温混合反应液,再升温完成硝化反应,硝化产率和质量都不易提高,我们考虑到产率和质量都与硝化反应时间长短有关。再则,三硝基芴酮和芴酮都不溶于水,而磺化产物在水中的溶解度较大。因此,让反应液在混合过程中不高于35℃的条件下完成混合,然后在15～35℃放置过夜。从而抑制了磺化反应,到第二天或第三天升温回流1～2小时后,     

3,4,5-三氟-2'-硝基联苯的工艺合成

3,4,5-三氟-2'-硝基联苯是合成杀菌剂氟唑菌酰胺的重要原料.本文考察了以3,4,5-三氟苯硼酸与邻氯硝基苯为原料,Ms-Pd(分子筛负载氯化钯)作为偶联反应催化剂,制备3,4,5-三氟-2'-硝基联苯.通过反应条件优化,实验确定的最佳反应条件是:以Ms-Pd为催化剂,碳酸钾为缚酸剂, DMF为反应溶剂,邻氯硝基苯和3,4,5-三氟苯硼酸进行反应,反应温度40℃,反应时间10h.产品收率92%,液相含量98.3%.催化剂Ms-Pd套用4次活性无降低.     

2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的制备

2,4-二氯三氟甲苯与98%浓硫酸、95%浓硝酸、丙酸酐80℃下反应得到2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯,收率90%。该路线具有操作简单、收率高、原材料易得、溶剂和废酸可回收套用、环境友好等优点。