有机分析试剂及其金属络合物的核磁共振谱

在最近的四分之一世纪里,核磁共振谱已成为研究有机物和络合物的结构及性质的有力工具。因此,它无疑将在广泛收集和有目的地挑选的有机化合物的分析化学中占据一个重要地位。这种可能性是存在的。可以指出,核磁共振谱作为物理研究方法具有一系列特性,这些特性使之成为分析化学中提供化学结构信息的工具。特别是,应用核磁共振谱能成功地解决很多与有机分析试剂及与其所形成的金属络合物有关的问题:如有机试剂在溶液中的真实结构;络合物配价键的结     

有机试剂结构与性能研究的某些进展——关于分析功能团的讨论

分析功能团概念在有机试剂结构与性能的研究中有一段时期曾占重要地位。迄今仍有人认为对有机试剂反应能力的研究具有指导意义。但早在1952年的牛津第一次国际分析化学会议上就提出过在络合物化学的基础上解决试剂选择性的问题。近年出版的分析化学史(Laitinen,1977)也受这种观点的影响,对分析功能团概念持取消态     

1∶2金属偶氮络合物的合成、表征及光热性能

将2-氨基-4-硝基苯酚、4-叔戊基-2-氨基-6-硝基苯酚与2-萘酚偶合得到的2种偶合物与三氯化铬进行络合反应,合成了3种黑色的金属偶氮络合物。采用元素分析、红外光谱对络合物进行了结构表征,采用热重分析、紫外可见吸收光谱对络合物进行了光热性能研究。结果表明,合成的系列络合物的元素组成、化学结构与目标化合物一致。该系列络合物5%的热失重温度分别为358.85℃、322.25℃、365.14℃,具有良好的热稳定性;在550~650nm有强的吸收峰。     

头孢唑啉中间体TDA的波谱特征及结构确证研究

TDA是合成一代头孢菌素头孢唑啉钠及头孢西酮钠的重要中间体。本文采用紫外吸收光谱(UV)、红外吸收光谱(IR)、核磁共振谱(NMR)以及质谱(MS)等波谱分析方法对待测样品进行化学结构确证,通过实验数据和图谱解析证实样品结构与TDA结构一致。     

量子化学方法及某些经验参数在试剂反应性能研究中的应用简介

大约从六十年代中期起,量子化学方法开始用于试剂结构与反应性能的研究,解决了一些用传统方法不能解决的问题。例如经典的生色理论不能具体计算吸收光谱在络合物形成时的移动情况,不能算出取代基位置上的电子云密度,而量子化学方法可以提供某些定量或半定量的估算。利用某些经验参数方法及有关实验手段,可以得到试剂及络     

紫外吸收光谱在有机化合物结构解析中的应用

本文总结了紫外吸收光谱在有机化合物结构解析中应用的一些实例,通过这些实例可以使学生理解紫外吸收光谱在有机化合物结构解析中应用的重要性,同时使学生初步了解紫外吸收光谱在有机化合物结构解析中应用的一般方法,通过教学实践表明:利用应用实例进行紫外吸收光谱的教学,其效果是非常好的。     

2,6-二偶氮-[4,4′-(双间苯二胺)]苯骈[1,2-d:4,5-d′]二噻唑的合成及其特性的研究

合成了新双噻唑偶氮试剂２,６－二偶氮－［４,４′－（双间苯二胺）］苯骈［１,２－ｄ：４,５－ｄ′］二噻唑（ＢＤＴＡＤＡＢ）。运用元素分析、红外光谱法对其结构进行了鉴定,并对其物理特性、化学特性、紫外吸收光谱、酸离解常数等进行了研究。     

混合配体络合物的形成在分析上的意义

混合配体络合物是指两种不同配体结合在同一金属离子的内配位层内所形成的络合物。过去对三元络合物在分析化学中的应用做过不少研究,但其中有许多是离子对化合物、表面活性剂三元络合物等,不是混合配体络合物。混合配体络合物有许多具有分析意义的特点,如能加以利用,有可能找到一些较好的分析试剂。     

钴离子与吡啶偶氮间苯二胺类化合物反应机理的探讨

由磁化率测定和用硫酸钴(Ⅱ)、钴(Ⅲ)亚硝酸钠与吡啶偶氮间苯二胺类化合物形成络合物的吸收光谱进行比较的结果表明,络合物中的钴离子是正三价的并以低自旋形式存在,所以它对酸很稳定。同时根据紫外和红外光谱的实验结果提出了此钴络合物的新结构。     

1-甲基-3,5-二苯基吡唑的合成

1-甲基-3,5-二苯基吡唑是四价吡唑盐(鎓盐)类除草剂(如野燕枯)的重要中间体。本品易于提纯且较稳定。在色谱分析中用作内标物,最近的研究表明,它可以和某些过渡金属氯化物如CuCl_2、CoCl_2等作用形成络合物,对这种络合物的初步研究表明,它对某些吡唑啉的脱氢有催化作用,有可能成为很重要的化学试剂。有关它的合成方法,文献上报导得很多,大都采用先合成3,5-二苯基吡唑,再甲基化的方法,即由查耳酮与水合肼反应生成3,5-二苯基吡唑啉,再经脱氢得3,5-二苯基吡唑,甲基化后得1-甲基-3,5-二苯基吡唑。也可用     

新显色剂2-(2-喹啉偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸的谱学性质研究

分析、研究了新显色试剂2-(2’-喹啉偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(QADEAB)的红外吸收光谱、核磁共振氢谱和质谱等的谱学特性,并对其基峰以及主要碎片离子形成的机制和裂解规律进行了解析与探讨。     

文摘选录

<正> MOS 级及电子纯试剂分析方法的研究与应用·中国科学院上海冶金研究所七室·中国化学会第二届化学试剂学术会议资料MOS 级或电子纯试剂对杂质元素的要求是10~(-5)～10~(-7)%或更低·本文是用无火焰原子吸收光谱法、感应耦合高频等离子体(ICP)化学光谱法及方波极谱伏安法。对北京化工厂MOS 级、西德Merck MOS 级及上海试剂一厂电子纯试剂进行测定,共分析了15种试剂中15个杂质元素。对Cu、Fe、Zn 还用以上三种测试法进行相互校对工作(分析结果有附表)。(卓)     

N-Fmoc-2-(正癸胺基)乙醛的波谱数据和结构确证

N-Fmoc-2-(正癸胺基)乙醛是合成特拉万星的侧链,通过紫外吸收光谱(UV)、红外吸收光谱(IR)、高分辨质谱(HRMS)、核磁共振波谱(1HNMR、13C NMR、DEPT135、1H COSY、HMQC、HMBC)对其进行了结构表征,并对其核磁共振波谱进行了详细的解析和归属.综合运用多种谱学方法确证了其的结构,为其质量研究提供参考.     

新的硼氢化试剂

用二硼烷或硼烷所生成的试剂硼氢化是一个快速的反应,所得有机硼烷R_3B的得率基本上是定量的。但它还存在某些缺点。不过利用带有一个或两个活泼的B—H键的取代硼烷,可以克服其中的许多困难。在这些试剂中研究过的有二环己基硼烷(dicyclohexylborane)、二仲异戊基硼烷(disiamylborane)、二异松莰烯基硼烷(diisopinocampheylborane)、邻苯二酚基硼烷(catecholborane)、二氯代硼烷乙醚络合物(dichloroborane etherate)、二氯代硼烷甲硫醚络合物(dichloroborane-methylsulfide)、二溴代硼烷甲硫醚络合物(dibromoborane-methyl sulfide)、1,1,2-三甲基丙基氯代硼烷甲硫醚络合物(thexylchloroboranemethyl sulfide)、1,1,2-三甲基丙基硼烷(thexylborane)、异松莰烯基硼烷(isopinocampheylborane)、单氯代硼烷乙醚络合物(monochloroborane etherate)、单氯代硼烷甲硫醚络合物(monochloroborane-methyl sulfide)和单溴代硼烷甲硫醚络合物(monobromoborane-methyl sulfide)。这些研究表明在选择性方面有明显的差别。例如在RC≡CH存在下对RC≡CR进行硼氢化,或者反过来在RC≡CR存在下对RC≡CH进行硼氢化,都是可能的。同样,在R(CH_3)C=CH_2存在下对RCH=CH_2进行硼氢化,或者反之也是可能的。实际上这些试剂中有一个试剂对顺式烯烃的选择性超过对反式烯烃大约100倍。这些差别对复杂的合成工作常常是有利的。     

2,6—二偶氮—[4,4‘—（双间苯二胺）]苯骈[1,2—d：4,5—d’]二噻唑的合成 …

合成了新双噻唑偶氮试剂２，６－二偶氮－（４，４’－（双间苯二胺））苯骈（１，２－ｄ：４，５－ｄ‘）二噻唑（ＢＤＴＡＤＡＢ）。运用元素分析，红外光谱法对其结构进行了鉴定，并对其物理特性，化学特性、紫外吸收光谱，酸离解常数等进行了研究。     

汽油硫醚的结构和萃取性能的研究

本文利用合成硫醚和色质联用方法分析了江汉汽油硫醚的结构,研究了硫醚作为萃取剂进行萃铜实验,并利用氨水作为反萃试剂解决了硫醚-铜络合物的反萃问题。     

栲胶脱硫溶液中总钒测定新方法——单宁酸比色法

我们在研究橡椀栲胶单宁与四价钒络合物组成时,发现试剂单宁酸(即鞣酸,Tannic Acid)与四价钒所形成的蓝色络合物具有很好的稳定性,因而提出将这种试剂用于栲胶脱硫溶液中总钒的测定。在测定了络合物组成、稳定常数、克分子吸光系数的基础上,又进行了条件试验和分析方法对比试     

研究试剂和螯合物化学结构的量子化学方法和原子模型方法

通常确定试剂的化学结构是用经典的官能团分析再结合一定的关于反应性能的知识进行的。量子化学方法和原子模型方法结合,可对试剂以及螯合物的化学结构提供更深入,更准确的认识。例如,已知在pH 6～9时La~(3+)和PAR形成1∶1的螯合物,通常把结构式写成(Ⅰ),但更进一步的研究表明,应是(Ⅱ)和(Ⅲ)     

壳聚糖过渡金属配合物研究进展

壳聚糖分子中含有大量相邻的羟基和氨基,在合适条件下与过渡金属离子络合,能够得到具有特殊结构和性能的过渡金属配合物,因而在化学催化、吸附分离、自由基清除、材料等方面有广泛的应用。本文对壳聚糖过渡金属络合物的合成、结构表征、配位机理、热稳定性及其应用研究进行了综述,为壳聚糖过渡金属络合物的进一步发展提供科学帮助,并促进其规模化生产。     

高灵敏光度试剂——水溶性卟啉衍生物在分析化学中的应用

目前痕量组分的测定已成为分析化学的重要课题。在痕量分析中,光度分析仍是一个广泛应用的方法。对于光度分析来说,测定的灵敏度经常还是以反应生成的有色化合物的摩尔吸光系数来度量的。大多数有机试剂与金属离子生成的络合物的摩尔吸光系数通常为10~4数量级。十年来,有机试剂的研究取得了很大进展,摩尔吸光系数为10~5数量级的试剂已屡见不鲜。但时至今日,从理论上解释络合物摩尔吸光系数的大小与分子结