过氧化物模拟酶催化荧光反应的研究(Ⅱ)——MnTMPyP-HVA-H_2O_2体系

研究了 meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉和锰的络合物作为过氧化物摸拟酶对高香草酸和H_2O_2荧光反应的催化作用。拟订了用模拟酶测定 H_2O_2和葡萄糖的荧光测定方法,其灵敏度分别为1.3×10~(-7)MH_2O_2和1.5μgml~(-1)的葡萄糖。对人血清中葡萄糖的含量进行了测定,结果令人满意。     

水和土壤中稀土总量的测定

稀土—铬天青S—邻菲啰啉—溴化十六烷基三甲铵四元络合物的灵敏显色反应,已用于钇组稀土的分光光度测定。本文进一步研究了该体系测定稀土总量的条件,在适当掩蔽剂存在下直接光度测定天然水和污水中微量总稀土,方法简便快速,并结合PMBP萃取分离,应用于测定土壤中总稀上。     

分光光度法测定微量稀土总量和钇组稀土

在原来试验研究稀土-铬天青S-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵四元络合物的显色反应的基础上,进一步研究改进了该体系,选择最适条件,既可以测定稀土总量,同时又可以测定钇组稀土分量。提出了应用此体系连续测定微量总稀土和钇组稀土(Sm-Lu、Y)的新分光光度法。测定稀土总量在pH9.5进行,选用适宜试剂用量,特别注意避免过量表面活性剂CTMAB.对La的退色、隐蔽作用,由于这种四元体系将异配位体络合物和胶束增溶络合物统一在一个多元络合物体系中,具有灵敏度高(ε>10~5),对比度大(△λ=220nm),选择性较好的特点,测定总稀土下限可达0.2μg/25ml。测量钇组稀土分量在pH8.4进行,并加入适量外加竞争配位体NaHCO_3,可不经分离直接测定混合稀土中的钇组稀土。     

多元絡合物显色反应的研究——钪—铬天青S—溴十六烷基吡啶—乙醇体系

关于钪与铬天青S(CAS)、氯化十四烷基二甲基苄基铵(CDBC)的络合物已有报导,但关于Sc~(3+)——CAS——溴化十六烷基吡啶(CPB)三元体系及Sc~(3+)——CAS——CPB——乙醇四元体系的研究仍未见报导。我们的实验表明,Sc~(3+)——CAS——CPB络合物的灵敏度略低于Sc~(3+)—CAS—CDBC络合物,但Sc~(3+)—CAS—CPB—乙醇络合物的灵敏度却远高于三元络合物,稀土—CAS——CPB也能形成有色络合物。有趣的是,在适当过量的CPB存在下,Sc~(3+)有色络合物的灵敏度不变,而稀土离子均不显色,表现出过量CPB对稀土有色络合物的破坏作用,可以认为这是表面活性剂(长链季铵盐)的褪色、隐敝作用。在分     

新型过氧化物酶荧光底物的合成及其性能的研究

合成了辣根过氧化物酶的５种荧光底物，它们分别是：Ｎ，Ｎ′—二氰甲基邻苯二胺（ＤＣＭ－ＯＰＡ），３，４—二氧喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＤＨＱ），３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＭＤＨＱ），３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＤＨＱ－６－Ａ）及３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＭＤＨＱ－６－Ａ）。其中荧光底物ＤＣＭ－ＯＰＡ，ＤＨＱ和ＭＤＨＱ都可以很容易地进行大量纯品的制备。我们用流动注射分析法对合成底物和已有的最佳荧光底物在ＨＲＰ及其模拟酶氯化血红素催化体系中的性能进行了比较研究。结果表明，ＤＣＭ－ＯＰＡ和ＭＤＨＱ是合成的５种底物中最好的两个，而对羟基苯丙酸（ｐ－ＨＰＰＡ）和对羟基苯乙酸（ｐ－ＨＰＡ）优于高香草酸（ＨＶＡ）和酪氨。底物ｐ－ＨＰＰＡ和ｐ－ＨＰＡ与合成底物ＤＣＭ－ＯＰＡ和ＭＤＨＱ体系在对过氧化氢的分析方法性能相当，最低检测限都在１～１０ｎｍｏｌ／Ｌ之间。对酶的检测，ＤＣＭ－ＯＰＡ是所有研究的底物中最灵敏的，上述两种合成底物保存在４℃的冰箱中都可以稳定一个月以上。     

试剂和络合物吸收光谱的解析

利用颜色的变化研究反应的进行情况是应用广泛、简便而直观的方法,是有机试剂研究的重要内容。除分析化学外,对络合物化学、染料化学、结构化学以至生物化学都有重要意义,例如对吸收光谱的探讨就是从叶绿素提取物的研究开始的(D.Brewter,1834)。为了深入探究试剂的结构与络合物的显色性能以及它们的相互关系,有必要对吸收光谱进行解析。本文试对紫外-可见光谱概念、吸收光谱的解析方法及吸光系数的计算作一简介,并     

多元络合物显色反应的研究——钪-铬天青S-溴化十六烷基吡啶-乙醇体系

关于钪与铬天青S(CAS)、氯化十四烷基二甲基苄基铵(CDBC)的络合物已有报导,而且也已用于稀土和钇钪铁氧体中钪的分光光度测定。但关于Sc~(3+)-GAS-溴化十六烷基吡啶(CPB)三元体系和Sc~(3+)-CAS-CPB-乙醇四元体系的研究仍未见报导。我们的实验表明,Sc~(3+)-GAS-GPB络合物的灵敏度略低于Sc~(3+)-CAS-CDBC络合物,而四元体系的灵敏度却远高于三元体系。稀土-CAS-CPB也能形成有色络合物,有趣的是,在适当过量的CPB存在下,Sc~(3+)有色络合物的灵敏度不变,而稀土离子     

离子存在状态及其对反应性能的影响(续)

三、离子状态对反应性能的影响离子状态在有关溶液的化学工艺过程中和分析化学的实践中,对反应性能的影响是多方面的。下面作一些粗略的讨论。 1.化学计量:离子在溶液中的存在状态直接影响反应的化学计量,亦即影响反应产物的化学组成。例如用苯甲酰苯胲(BPHA)沉淀Ti~Ⅳ时,所得络合物的组成随酸度的不同而异:在6N盐酸中,钛以单核态存在,故沉淀的组成为Ti:BPHA=1:4;在pH     

多元络合物和分析化学

所谓多元络合物就是由三种或三种以上的不同组分形成的络合物,是络合物化学中的一个新兴领域。因分子内的不同组分之间的协同作用而使多元络合物所具备的不少优异性能,早已引起人们的重视。分析化学工作者对多元络合物的兴趣在于:1)从整体上来说,多元络合物是金属离子在水溶液中存在的普遍形式;2)对多元络合物形成的研究有利于深入了解分析化     

有机试剂结构与性能关系研究的某些进展——取代基的影响

取代基是指在有机试剂分子中取代脂肪烃或芳烃的氢原子而不属于分析功能团、从而在所讨论的反应中不与金属离子直接作用的基团。它对试剂分子的整体及分析功能团的反应性能有重大影响。在试剂分子中引入取代基是设计特定目的的试剂及改善分析性能的重要方法。但迄今有关系统讨论取代基影响的文献尚缺,本文试就这一主题作一简介。一、取代基的种类及性质常见的取代基有卤素基团(—F、—Cl、—Br、—I);含氧、硫、氮等给予体原子的基团如—OH、—SH、—NH_2、—NO、—NO_2、—SO_3H、—AsO_3H_2、—PO_3H_2等;脂肪烃基如—CH_3、—C_2H_5和芳香烃基如苯基、萘基以及有机胺类如—NHR、—NR_2基,羧基