高效液相色谱法测定膏剂化妆品中的甲醛释放类防腐剂

建立了同时测定膏剂化妆品中1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲(DMDMH)、1-羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲(1-MDMH)和5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)的高效液相色谱法。采用Waters Atlantis T3 C18液相色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相为乙腈+0.1%甲酸溶液,流速1.0 m L/min,梯度洗脱;二极管阵列检测器,检测波长210 nm;柱温35℃。结果表明,DMDMH,1-MDMH和DMH质量浓度分别在17.86~595.20,17.65~588.39和18.05~601.67 mg/L范围内与相应的峰面积具有良好的线性关系,相关系数分别为0.999 5,0.999 7和0.999 8,空白样品加标回收率分别为82.6%~106.2%,98.4%~110.7%和98.6%~113.0%。     

化妆品中1，3-二羟甲基-5，5-二甲基海因含量的测定

运用凯氏定氮的原理,采用Turbotherm红外快速模块式消化器及Gerhardt凯氏定氮仪对应用于化妆品中的防腐剂1,3-二羟甲基-5,5-二甲基海因(DMDMH)的量进行测定,得出了较佳消化条件:催化剂3.5 g,浓硫酸8 mL(相对于1 g DMDMH),只需消化80 min;较佳蒸馏时间为5 min。结果表明,试样测定的相对标准偏差(RSD)为0.12%(n=9)。     

1-羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲

介绍了1羟甲基5,5二甲基乙内酰脲的性质、生产情况、应用和价格。日本1羟甲基5,5二甲基乙内酰脲的生产厂家是三菱丽阳株式会社,我国的生产厂家是无锡美华化工有限公司。在日本,1羟甲基5,5二甲基乙内酰脲主要用做感光药品的螯合剂,在我国主要用做洗发香波、护发素和化妆品的杀菌防腐剂。     

化妆品中防腐剂羟甲基甘氨酸钠的测定方法及甲醛释放机理研究

研究了化妆品中防腐剂羟甲基甘氨酸钠(Sodium Hydroxymethylglycinate, SHMG)在溶液中释放甲醛的机理并建立了测定方法。通过测定羟甲基甘氨酸钠在溶液中分解释放的甲醛量间接测定羟甲基甘氨酸钠的含量。羟甲基甘氨酸钠在溶液中快速分解释放甲醛,采用柱前衍生法使甲醛与2,4-二硝基苯肼反应后,经Inertsil ODS-SP液相色谱柱(250 mm×4.6 mm×5μm)分离测定,流动相为体积比60∶40的甲醇-水,检测波长为355 nm。结果表明,该测定方法检出限为10μg/g,羟甲基甘氨酸钠在1.102～110.250μg/m L范围内与相应的峰面积有良好的线性关系,加标回收率为98.0%～101.6%。羟甲基甘氨酸钠与甲醛的物质的量比为1︰1。该方法可用于测定化妆品中羟甲基甘氨酸钠的含量,填补了《化妆品安全技术规范》(2015年版)相关空白,有利于规范化妆品行业对甲醛释放体类防腐剂的使用。     

1，3—二羟甲基—5，5—二甲基乙内酰脲腐剂的荧光光谱测定

在醋酸铵－醋酸缓冲溶液中,1．3－二羟甲基－5,5－二甲基乙内酰脲与乙酰丙酮发生Hantzsch反应生成二氢吡啶衍生物,通过测定二氢吡啶衍生物的荧光强度可计算1,3－二羟甲基－5,5－二甲基乙内酰脲的含量。其结果：甲醛回收率93％－106％,测定1．3－二羟甲基－5．5－二甲基乙丙酰脲的相对偏差为0．3％。     

5,5-二甲基乙内酰脲无氰脉冲镀银工艺的研究

研究了5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)无氰脉冲镀银工艺.结果表明:导通时间、关断时间、平均电流密度对镀层的外观有很大的影响.在最佳工艺参数下得到的脉冲镀层比直流镀层的结晶更致密,择优取向更明显.     

1-羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲/氧化石墨烯纳米材料制备及其抗菌性能

通过接枝改性氧化石墨烯(GO)制备了1-羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲/氧化石墨烯(1-MDMH/GO)纳米材料。利用FTIR、XRD、XPS、SEM和AFM等方法对1-MDMH/GO纳米材料的结构和性能进行了表征。分别用金黄色葡萄球菌(S.cereus)和大肠杆菌(E.coli)为模拟体系对纳米复合物的抗菌性进行检验,通过抑菌环和平板计数法测定复合物的抗菌性能。结果显示:1-羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲(1-MDMH)成功地接枝到GO上,并且得到的GO和1-MDMH/GO皆为片状结构组成的二维单层纳米材料,具有大的比表面积,其中1-MDMH/GO复合物的层间距较GO增大0.124nm。细菌与复合物接触24h后,1-MDMH/GO对S.cereus的抗菌率为97.9%,对E.coli的抗菌率为92.4%。较之GO,相同条件下其对上述两种细菌有更好的抑制能力,抗菌率分别提高了25.0%和33.3%。     

2,2-二羟甲基庚醛的合成工艺研究

以甲醛和新蒸庚醛为原料,经羟醛缩合反应合成了2,2-二羟甲基庚醛(DMH)。羟醛缩合反应的最佳工艺条件为:反应温度为35℃,n(甲醛):n(庚醛):n(NaOH)=4:1:1.3,缩合剂为w(NaOH)=10%溶液,反应时间为5h。加甲酸中和碱,经精制DMH的收率达到67.8%。2,2-二羟甲基庚醛的结构用红外光谱(IR)表征。     

2,2-二羟甲基庚醛的合成工艺研究

以甲醛和庚醛为原料,经羟醛缩合反应合成了2,2-二羟甲基庚醛(DMH)。羟醛缩合反应的最佳工艺条件为:反应温度35℃,n(甲醛)∶n(庚醛)∶n(NaOH)=4∶1∶1.3,缩合剂为10%NaOH溶液,反应时间为5h。加甲酸中和碱,经精制DMH的收率达到67.8%。DMH的结构用红外光谱(IR)表征。     

2,2-二羟甲基庚醛的合成与表征

以甲醛和新蒸庚醛为原料,经羟醛缩合反应合成了2,2-二羟甲基庚醛(DMH)。羟醛缩合反应的最佳工艺条件为:反应温度为35℃,n(甲醛)∶n(庚醛)∶n(NaOH)=4∶1∶1.3,缩合剂为w(NaOH)=10%溶液,反应时间为5 h。加甲酸中和碱,经精制DMH的收率达到67.8%。2,2-二羟甲基庚醛的结构用红外光谱(IR)、1H和13C核磁共振谱表征。     

5,5-二甲基乙内酰脲含量对碱性无氰镀镉的影响

选用5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)作为配位剂、CdO作为主盐在45钢基体上进行碱性无氰镀镉。通过阴极极化曲线测试、循环伏安分析、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)等手段研究了DMH质量浓度对镉电沉积行为及镀层性能的影响。结果表明,随着DMH质量浓度从120 g/L增大至180 g/L,镉离子的初始沉积电位显著负移,阴极极化增强,Cd镀层结晶更加细致,耐蚀性有所改善。继续增大DMH质量浓度至210 g/L时,Cd镀层的形貌和耐蚀性变化不大,但镀液稳定性变差。当DMH的质量浓度为180 g/L时,在1.0 A/dm²下电镀40 min时可以获得结晶细致、耐蚀性良好的Cd镀层。     

DMH对丁二酰亚胺无氰镀银的影响

将5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)加入丁二酰亚胺镀银溶液中,考察了DMH的添加量对镀银层外观、光泽度、镀液阴极电流密度上限及沉积速度的影响,采用扫描电镜观察镀层的微观形貌。结果表明,当DMH质量浓度为20 g/L时,可获得结合力、抗变色能力良好,光泽度为232 Gs的镀银层,Jκ上限为0.76 A/dm2,沉积速率为1.263 g/(dm2·h)。     

3-氯-5,5-二甲基-4,5-二氢异唑的合成

[目的]旨在找出一条适合工业化生产3-氯-5,5-二甲基-4,5-二氢异唑的工艺路线。[方法]以氨基甲酸乙酯为起始原料,通过环合、氯化得到3-氯-5,5-二甲基-4,5-二氢异唑。[结果]该合成路线的总收率为42.2%,含量为96.2%(HPLC)。[结论]该方法具有路线合理、反应条件温和、收率高等特点,适合工业化生产。     

5,5-二甲基乙内酰脲配位体系酸性镀镉工艺优化

针对无氰镀镉体系镀液稳定性差、镀层性能不佳等问题，选用5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)为主配位剂、CdCl₂为主盐研究了新型镀镉工艺。通过赫尔槽试验、阴极极化等技术研究了镉盐和DMH含量、辅助络合剂类型及浓度、pH值以及电流密度等因素的影响，优化了酸性DMH镀镉工艺方案。结果表明：酸性DMH镀镉体系中可以选择柠檬酸铵作为辅助络合剂。适当增加镉盐与DMH含量，可拓宽光亮电流密度范围，提高镉镀层致密性；增加柠檬酸铵浓度有利于提高镀速，但过多的镉盐和DMH会降低镀液稳定性。提高镀液pH值，镉沉积极化电位不断负移，有助于获得细致结晶，但pH>4后镀液易出现沉淀；此外，该体系许可的电流密度不宜超过1.5 A/dm²。综合确定较佳的酸性DMH镀镉工艺方案为：CdCl₂30 g/L,DMH 60 g/L，柠檬酸铵40 g/L,KCl 30 g/L,pH=3，电流密度1.0～1.5 A/dm²。在此体系下所得镉镀层表面结晶细致、均匀致密，晶粒尺寸为650 nm左右，镀层中Cd元素含量为95.6 wt.%。     

以DMDMH为配位剂的无氰镀银工艺

研究了DMDMH(1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲)为配位剂的无氰镀银工艺.在讨论镀液组成及工艺条件对镀层外观质量影响的基础上,确定了最佳电镀工艺.阴极电流效率,分散能力、覆盖能力、结合强度等测试表明,DMDMH无氰镀银工艺基本达到了氰化物镀银工艺的性能,有望成为氰化物镀银的替代工艺.     

低温下2,5-二甲基呋喃的氧化动力学及产物研究

建立了2,5-二甲基呋喃(DMF)的气相色谱(GC)定量分析方法,跟踪测定DMF在低温下的氧化过程及动力学,用碘量法测定了DMF过氧化物的生成,并测定了DMF的氧化产物。结果表明,DMF与氧气在低温下的氧化呈现表观一级反应,温度为323.15,333.15,343.15,353.15,363.15 K时的反应速率常数分别为:0.004 6,0.006 4,0.008 9,0.011 8,0.015 0 h^(-1),反应表观活化能为29.08 k J/mol。在363.15 K反应10 h,主要氧化产物为5-甲基-2-呋喃甲醇(7.3%),反-3-己烯-2,5-二酮(70.8%),5-甲基-2-呋喃甲醛(13.4%),其他(8.5%)。     

低温下2,5-二甲基呋喃的氧化动力学及产物研究

建立了2,5-二甲基呋喃(DMF)的气相色谱(GC)定量分析方法,跟踪测定DMF在低温下的氧化过程及动力学,用碘量法测定了DMF过氧化物的生成,并测定了DMF的氧化产物。结果表明,DMF与氧气在低温下的氧化呈现表观一级反应,温度为323.15,333.15,343.15,353.15,363.15 K时的反应速率常数分别为:0.004 6,0.006 4,0.008 9,0.011 8,0.015 0 h~(-1),反应表观活化能为29.08 k J/mol。在363.15 K反应10 h,主要氧化产物为5-甲基-2-呋喃甲醇(7.3%),反-3-己烯-2,5-二酮(70.8%),5-甲基-2-呋喃甲醛(13.4%),其他(8.5%)。     

5,5-二甲基乙内酰脲无氰镀银工艺的研究

研究了5,5-二甲基乙内酰脲为配位剂的无氰镀银工艺.在讨论镀液组成及工艺条件对镀层外观质量影响的基础上,确定了最佳电镀工艺.阴极电流效率、分散能力、覆盖能力、结合强度等性能的测试表明,5,5-二甲基乙内酰脲无氰镀银工艺在某些方面达到甚至优于氰化物镀银工艺,具有推广应用价值.     

3,5-双三氟甲基苯甲酸的合成研究

3,5-双三氟甲基苯甲酸[CAS:725-89-3]的合成是先通过1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲,与1,3-双三氟甲基苯生成3,5-双三氟甲基溴苯,收率98%,选择性99%.然后由3,5-双三氟甲基溴苯作原料来合成3,5-双三氟甲基苯甲酸,收率72%以上.本文讨论了不同反应摩尔比,反应温度等条件,并得到最优化条件.     

复方二溴二甲基乙内酰脲水溶液制备及杀菌灭藻性能研究

改进了1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)的经典合成工艺,提出用NaHCO3代替NaOH进行复方DBDMH水溶液的制备,采用正交试验对其合成工艺参数进行了优化,得到了一组较适宜的工艺条件:反应温度8℃,NaHCO3/DMH(摩尔比)为3,加溴速度为3mol/h。用自制复方DBDMH水溶液对污水样进行杀菌以及对小球藻进行灭藻实验表明:复方DBDMH有着良好的杀菌灭藻性能。10mg/LDBDMH对含菌数为5×1010个/mL污水样作用3h,杀菌率为99 85%;30mg/LDBDMH作用9h,可使污水样中的菌数达到我国饮用水标准;20mg/LDBDMH对小球藻的杀灭率达97 5%;能有效控制叶绿素的生长。