借助ATRP法合成星型多臂氯甲基苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物

以对氯甲基苯乙烯(CMS)作为活性单体,CuCl/2,2’-联吡啶(bpy)为催化体系,用原子转移自由基聚合(ATRP)法,在120℃下,通过改变n(CuCl):n(CMS)配比,合成具有不同支化度的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PC MS),分别考察了催化剂与单体的配比、溶剂极性、用量等因素对所合成的h-PCMS的组成结构、相对分子质量分布指数和转化率的影响.再分别以具有不同支化度的h-PCMS作为大分子引发剂,引发第二单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,制得以超支化大分子h-PCMS为核,以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为臂的星型多臂共聚物h-PCMS-b-PMMA.借助红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等技术对所制得的聚合物进行表征.本研究的特点是运用先核后臂的方法来合成具有精确分子结构参数的星型多臂共聚物,为进一步深入研究其结构与性能的关系提供了物质依据,更重要的是提供了合成具有复杂但结构可控的多元共聚物的新思路.     

星形多臂三嵌段聚合物h-PCMS-g-PMMA-b-PBMA的合成及表征

通过对氯甲基苯乙烯(CMS)自引发ATRP技术,制备了准球形聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),再以h-PCMS作为大分子引发剂,通过连续两步ATRP聚合,合成了星形多臂共聚物h-PCMS_(2700)-g-PMMA_(20000)-b-PBMA_(30000)(下标为分子量),分子量分布为2. 0。采用IR、GPC、¹H NMR及DSC等技术对聚合物的结构和性能进行确认。1H NMR定量分析证明,h-PCMS中的苄基氯能够进一步引发单体MMA进行接枝聚合,而次苄基氯由于空间位阻较大不能进一步引发MMA的接枝反应。在每一个h-PCMS表面,有接近1/3的苄基氯参与反应,平均接枝臂数为4。     

星形多臂三嵌段聚合物h-PCMS-g-PMMA-b-PBMA的合成及表征

通过对氯甲基苯乙烯(CMS)自引发ATRP技术,制备了准球形聚对氯甲基苯乙烯(h-PCMS),再以h-PCMS作为大分子引发剂,通过连续两步ATRP聚合,合成了星形多臂共聚物h-PCMS_(2700)-g-PMMA_(20000)-b-PBMA_(30000)(下标为分子量),分子量分布为2. 0。采用IR、GPC、~1H NMR及DSC等技术对聚合物的结构和性能进行确认。1H NMR定量分析证明,h-PCMS中的苄基氯能够进一步引发单体MMA进行接枝聚合,而次苄基氯由于空间位阻较大不能进一步引发MMA的接枝反应。在每一个h-PCMS表面,有接近1/3的苄基氯参与反应,平均接枝臂数为4。     

三嵌段离子液体共聚物mPEG-b-PS-b-PVBMImTFSI合成及表征

通过可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT)法,以偶氮二异丁腈为引发剂,合成了含有聚乙二醇单甲醚(mPEG)、聚苯乙烯(PS)和聚对氯甲基苯乙烯(PVBC)链段的三嵌段共聚物mPEG-b-PS-b-PVBC.将合成的共聚物与1-甲基咪唑(NMIm)进行季铵化反应,再与双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI)进行阴离子交换,...     

一代端羧基超支化聚合物的制备与表征

首先采用二乙醇胺(DEA)与丙烯酸甲酯(MA)反应得到AB2型单体N,N-二羟乙基-3-氨基丙酸甲酯;然后以三羟甲基丙烷为核,在对甲苯磺酸的催化下,与N,N-二羟乙基-3-氨基丙酸甲酯反应得到端羟基超支化聚合物(HPAE-OH);最后采用顺丁烯二酸酐对端羟基超支化聚合物进行端基改性,制得端羧基超支化聚合物(HPAE-C)。优化的一代端羧基超支化聚合物的合成条件为:催化剂质量分数0.7%(基于反应物料总质量),反应投料比n(OH)∶n(马来酸酐)=1∶1.1,反应时间4 h,反应温度80℃。采用IR、1HNMR和13CNMR对端羧基超支化聚合物的分子结构进行了表征,采用表面张力仪研究了聚合物的表面活性。     

基于HPCMS的功能性星型多臂共聚物的制备及应用

4-氯甲基苯乙烯(CMS)分子同时含有双键和卤原子,可通过自引发原子转移自由基聚合(ATRP)制备准三维球状超支化聚4-氯甲基苯乙烯(HPCMS)。HPCMS分子内带有大量苯亚甲基氯和苯次甲基氯基团,可继续作为引发剂,在HPCMS表面接枝聚合物链段,制得星型多臂共聚物。通过改变接枝链段的结构,可以得到一系列具有特殊结构和性能的共聚物。详细介绍了HPCMS的合成及支化度的测量,着重综述了星型多臂共聚物的合成及其在无机纳米粒子表面修饰、固体电解质、药物运载体等方面的应用进展,同时展望了星型多臂聚合物在热塑性弹性体方面的应用。     

基于HPCMS的功能性星型多臂共聚物的制备及应用

4-氯甲基苯乙烯(CMS)分子同时含有双键和卤原子,可通过自引发原子转移自由基聚合(ATRP)制备准三维球状超支化聚4-氯甲基苯乙烯(HPCMS)。HPCMS分子内带有大量苯亚甲基氯和苯次甲基氯基团,可继续作为引发剂,在HPCMS表面接枝聚合物链段,制得星型多臂共聚物。通过改变接枝链段的结构,可以得到一系列具有特殊结构和性能的共聚物。详细介绍了HPCMS的合成及支化度的测量,着重综述了星型多臂共聚物的合成及其在无机纳米粒子表面修饰、固体电解质、药物运载体等方面的应用进展,同时展望了星型多臂聚合物在热塑性弹性体方面的应用。     

一代端羧基超支化聚合物的制备与表征

首先采用二乙醇胺(DEA)与丙烯酸甲酯(MA)反应得到AB2型单体N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯,然后以三羟甲基丙烷为核,在对甲苯磺酸的催化下,与N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯反应得到端羟基超支化聚合物（HPAE-OH）,最后采用顺丁烯二酸酐对端羟基超支化聚合物进行端基改性,制得端羧基超支化聚合物（HPAE-C）。优化了一代端羧基超支化聚合物的合成条件：催化剂用量为0.7%,反应投料比n(OH) ∶n(马来酸酐)=1∶1.1,反应时间为4h,反应温度为80℃。采用 IR、1H-NMR和13C-NMR仪器分析法对端羧基超支化聚合物的分子结构进行了表征,采用表面张力仪研究了聚合物的表面活性。     

相转移催化合成盐酸萘替芬

以萘和苯乙烯为起始原料 ,在多聚甲醛、冰醋酸和磷酸存在下进行氯甲基化反应 ,制备 1 -氯甲基萘 ,与 3 0 % (质量分数 )甲胺反应得 N-甲基 -1 -萘甲基胺 ;然后苯乙烯与甲醛和盐酸反应生成3 -氯 -苯丙烯 ;再经 N-烃基化反应合成抗真菌药物萘替芬。 N-烃基化反应中用 PEG-40 0 ,PEG-60 0作为固 -液体系相转移催化剂。避免使用昂贵的四氢硼钠 ,合成路线缩短 ,反应条件温和 ,操作简便。作为相转移催化剂的聚乙二醇催化效果优于溴化四丁基胺 ,合成 N-甲基 -1 -萘甲基胺时 ,用 PEG-40 0收率较高 ,合成萘替芬时 ,用 PEG-60 0 ,收率达 90 .6%。     

单甲氧基聚乙二醇修饰白藜芦醇的初步研究

采用以琥珀酸酐和氯化亚砜活化的单甲氧基聚乙二醇,对白藜芦醇进行了化学修饰,以期改善其水溶性并增加其稳定性。通过官能团反应,白藜芦醇分子接上单甲氧基聚乙二醇分子,合成出一种枝化白藜芦醇单甲氧基聚乙二醇衍生物;对单甲氧基聚乙二醇端羟基依次进行羧基化、酰氯华等活化处理,通过酰氯与羟基的官能团反应合成出目标分子。应用透析方法分离纯化得到修饰产物．通过红外光谱分析、紫外光谱分析、HPLC分析,证实了产物与目标分子的结构相吻合。     

紫外光固化超支化聚硅氧烷改性树脂的合成与表征

以氢封端聚二甲基硅氧烷和乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯为反应物,在氯铂酸的催化下发生硅氢加成制备丙烯酸酯基聚硅氧烷(AP)预聚物,以γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷为原料制备超支化聚硅氧烷(HPSi),之后将合成的超支化聚硅氧烷加入到丙烯酸酯基聚硅氧烷预聚物中对其进行改性,并加入光引发剂,进行紫外光固化。对固化后的树脂进行接触角、硬度、凝胶率、热重分析,表征不同添加量的超支化聚硅氧烷对丙烯酸酯基聚硅氧烷预聚物性能的影响。结果表明,当超支化聚硅氧烷树脂的添加量为30%时,接触角达到111. 7°,邵氏A硬度达到88,凝胶率下降到3. 8%,两个最大分解速率T_(max1)与T_(max2)分别提高到428. 9℃和501. 3℃,残留量提高到23. 8%,树脂的综合性能最为优异。     

两亲性聚氧乙烯接枝(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物

通过环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(SBS)与端羧基甲氧基聚乙二醇的开环反应,合成了带聚氧乙烯支链的两亲性SBS接枝物,通过红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征,并确定了该两亲性聚合物具有良好的乳化性质及相转移催化性质.     

聚乙二醇单甲醚接枝壳聚糖的合成与表征

通过官能团偶联反应,将端基改性为醛基的聚乙二醇单甲醚(mPEG)按一定配比,在适宜条件下与壳聚糖(CS)反应,制得了梳状的可溶于水的聚乙二醇单甲醚接枝壳聚糖(mPEG g CS)。采用元素分析、红外光谱和透射电镜等方法对产物的结构和性质进行表征。研究表明,所制得的mPEG g CS在水溶液中能够自组装成胶束,并表现出有别于壳聚糖的流变性。     

聚醚咪唑鎓离子液体的合成及理化性质

以N-甲基咪唑和聚乙二醇单甲醚-250(mPEG250)、聚乙二醇单甲醚-750(mPEG750)为原料合成了[CH_3(EO)_4IMCH_3][OMs]与[CH_3(EO)_(16)IMCH_3][OMs]2种聚合度不同的聚醚咪唑鎓离子液体,收率分别达到90%及88%。通过核磁共振氢谱对2种离子液体进行了结构表征,并研究了2种离子液体的溶解性、黏度、热稳定性及相变规律。     

以季戊四醇为核的超支化树脂的研究

以季戊四醇(B4)、2,2-二羟甲基丙酸(AB2)和对甲苯磺酸通过准一步熔融缩聚反应合成了常温为玻璃态的不同代数脂肪族超支化聚酯.采用13C NMR、FI-IR、GPC、DSC等方法对其结构和性能等进行了表征与分析.结果表明得到了高转化率、相对分子质量分布较窄、支化度较高且Tg在60～80℃的超支化聚酯.以甲基丙烯酸为反应试剂,对超支化聚酯进行部分端基改性,得到了粉末状改性超支化树脂,可以进一步为合成UV涂料主体树脂提供指导.     

超支化离子液体聚合物合成方法综述

总结了超支化离子液体聚合物（HPILs）的合成方法,重点介绍了以聚缩水甘油、聚酯、聚环氧乙烷、咪唑、聚对氯甲基苯乙烯等结构为核心的HPILs的合成技术,最后讨论了HPILs合成技术的发展前景。     

基于超支化聚对氯甲基苯乙烯聚合离子液体共混体系的制备与表征

以对氯甲基苯乙烯/乙烯基苄基氯(CMS/VBC)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、1?甲基咪唑(MIm)、双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LITFSI)等为原料,通过活性/可控自由基聚合制备了超支化接枝多臂共聚物h?PCMS?g?PMMA、功能性嵌段共聚物PMMA?b?PGMA、离子液体嵌段共聚物PMM...     

氨基化单甲氧基聚乙二醇的合成研究

首先合成了单甲氧基聚乙二醇对甲苯磺酸酯(mPEG-OTs),然后根据盖布瑞尔合成法原理,以邻苯二甲酰亚胺钾盐(PPI)为亲核试剂与mPEG-OTs反应,生成单甲氧基聚乙二醇的邻苯二甲酰亚胺衍生物(mPEG-PI),mPEG-PI与水合肼反应肼解生成伯胺,合成了一端为氨基的单甲氧基聚乙二醇(mPEG-NH2)。讨论了缚酸剂、溶剂、反应条件对反应的影响。通过红外、液质联用、核磁共振谱图证实了产物与目标分子的结构相吻合。     

偶合接枝聚乙二醇单甲醚实现聚砜膜材亲水性改性

采用自制的氯甲基化试剂1,4-二氯甲氧基丁烷实施聚砜(PSF)的氯甲基化,再以Na2CO3为缚酸剂,使氯甲基化聚砜(CMPSF)的氯甲基与聚乙二醇单甲醚(PEGME)的端羟基之间发生亲核取代反应,将聚乙二醇(PEG)偶合接枝在聚砜侧链上,制得接枝共聚物PSF-g-PEG,实现了聚砜膜材的亲水性改性.表征了其化学结构,考...     

四臂星型生物素化聚乙二醇-聚丙交酯的合成与性能研究

以季戊四醇(PET)为引发剂,在辛酸亚锡催化下,丙交酯(LA)开环聚合合成了四臂星型聚丙交酯(PETPLA4),对其分子链末端羟基进行羧基化后与聚乙二醇(PEG)反应合成了四臂星型聚丙交酯-聚乙二醇[PET-(PLAPEG)4]。N-羟基琥珀酰亚胺与生物素反应合成了琥珀酰亚胺生物素酯(Biotin-NHS),与PET-(PLA-PEG)4反应合成了四臂星型生物素化聚乙二醇-聚丙交酯[PET-(PLA-PEG-biotin)4]。通过核磁和凝胶渗透色谱对其化学结构和分子量进行了表征,通过示差扫描量热仪及界面张力仪对其热性能和亲水性进行了测定。结果表明,此聚合物结构明确,分子量分布较窄,其热性能与聚丙交酯明显不同,其亲水性相对于聚丙交酯有明显改善。