脱除油品中噻吩类硫化物的研究进展

简单介绍了噻吩类硫化物的必要性以及传统加氢脱硫技术并提出传统脱除方法在脱除噻吩类硫化物方面的局限性,氧化脱硫技术成为脱除油品中噻吩类硫化物的新方法,主要介绍了双氧水/有机酸和双氧水/杂多酸两种体系在氧化脱硫方面的研究进展。     

硫化物在OTA催化剂上催化转化性能

考察了催化裂化(FCC)汽油中硫化物和模型硫化物在OTA(Olefin To Aromatics)催化剂上的催化转化性能.结果表明FCC汽油硫化物总脱硫率为86.3 %,其中,硫醚和四氢噻吩的转化率都达到100 %,硫醇硫转化率96.6 %,噻吩硫转化率78.8 %,烷基噻吩转化率85.8 %,苯并噻吩转化率81.4 %.3-甲基噻吩在OTA催化剂上的转化产物中含有小分子(噻吩),异构硫化物(2-甲基噻吩),以及大分子异构硫化物(如2,5-二甲基噻吩、2,4-二甲基噻吩和2,3-二甲基噻吩).烷基噻吩和苯并噻吩硫化物在OTA催化剂上脱硫反应网络一方面含有直接加氢脱硫反应,另一方面经历歧化、异构化和裂解等反应.     

炼油厂轻烃中微量硫化物脱除技术进展

叙述了炼油厂轻烃中所含微量硫醚、硫醇、噻吩等的脱除技术,并对炼厂轻烃脱硫技术提出改进建议,认为吸附脱硫技术将成为炼厂轻烃中的微量硫化物精密脱除的核心技术之一,对吸附机理的深入研究及开发新型的吸附脱硫剂将是吸附脱硫研究的发展方向。     

超临界甲醇中氧化脱除模型物中噻吩硫的研究

传统加氢脱硫往往难以脱除重油中的噻吩类硫化物。利用噻吩类硫化物氧化后的极性增加,在超临界甲醇条件下强化其在极性溶剂中的溶解度,可深度脱除重油中的噻吩硫。以二苯并噻吩(DBT)与十四烷为模型油,甲醇为超临界介质,考察了无催化时反应条件对超临界氧化脱硫性能的影响,不同催化氧化体系的脱硫效率。利用红外光谱、气相色谱-质谱联用对反应产物进行分析以研究脱硫机理。结果表明,在无催化时,反应温度260℃、反应压力8.5～9.0 MPa、反应时间3 h、过氧化二叔丁基作氧化剂且氧硫摩尔比为3:1时,噻吩模型物的脱硫率最高,达42%。在催化氧化体系中,催化剂用量与硫的摩尔比为1:10时催化剂使用效率最高,3种脱硫效果较好的催化氧化体系脱硫率分别达到了47%、45%、45%。FTIR、GC-MS结果表明二苯并噻吩被氧化为相应亚砜并转移至甲醇相,从而实现了硫化物的脱除。     

车用燃料油中噻吩类硫化合物脱除技术进展

燃料油硫化物中的噻吩类硫化物较难脱除,采用经济、适用的噻吩类硫化物脱除技术是车用燃料油深度脱硫技术发展的必然趋势。介绍了加氧脱硫、非加氢脱硫、联合脱硫等噻吩类硫脱除技术,指出为了实现高效、经济、环保的目标,联合脱硫技术将得到更多使用,非加氢脱硫技术中的吸附脱硫、氧化脱硫在克服目前存在的技术问题后将有非常好的发展前景。     

汽油脱硫吸附剂的研究

开发了在无机促进剂作用下担载多金属改性硅胶基的选择吸附脱硫剂,在室温条件下用于汽油的模型化合物和直馏汽油的吸附脱硫。结果表明,本文研制的担载过渡金属吸附荆对硫化物的选择吸附有效,在常压、室温的低投资和操作费用下能有效脱除硫醇、硫醚、噻吩类硫化合物。     

汽油微生物固定化细胞脱硫技术

探索用一株古地分支杆菌(Mycobacterium goodii)X7B菌株在固定化细胞体系中对汽油组分进行脱硫,通过生物脱硫实验,对于直馏汽油的脱除率达69.1%以上,进一步使用气相色谱-原子发射仪(GC-AED)对汽油脱硫前后的硫分布进行检测,发现X7B菌能有效地脱除汽油组分中的硫醇、硫醚等有机硫化合物,但对于噻吩类衍生物的处理能力有限,仅为36%。     

天然气凝析油脱硫技术获突破

由西南化工研究院开发的用N -甲酰吗啉(NFM)脱除天然气凝析油中硫化物的新技术 ,最近通过了专家鉴定。天然气凝析出来的凝析油 (又称天然气油 ) ,主要成分为C5～C8烃类的混合物 ,含有二氧化硫、噻吩类、硫醇类、硫醚类和多硫化物等 ,气味恶臭 ,对铜腐蚀性极强 ,作为汽油使用之前必须进行脱硫净化处理。该脱硫剂脱除力强、适应性广、脱除效率高 ;对溶解度小 ,其投资较催化氧化等方法更省、操作更简便 ,操作费用低 ,加拿大已建成用NFM进行天然气脱硫的工业装置 ,但目前国内外尚未见到用N -甲酰吗啉 (NFM)脱除天然气凝析油中硫化物的报道…     

焦炉气制甲醇工艺中硫化物的脱除

介绍了以煤为原料,经纯氧连续气化得到焦炉气,焦炉气经净化、甲烷转化,合成甲醇的工艺流程。讨论了焦炉气中硫化物的存在对甲烷转化催化剂、甲醇合成催化剂活性的影响。采用湿法脱硫串干法脱硫的方法,以及两次催化加氢串两次氧化锌脱硫工艺,有效脱除了焦炉气中的H_2S、COS、CS_2、硫醚、硫醇和噻吩等硫化物,探讨了有机硫化物噻吩的脱除方法,并比较了各种方法的优缺点。     

硫化物在纳米HZSM-5催化剂上催化转化性能及机理研究

研究了催化裂化（FCC）汽油中硫化物类型和含量，特别考察了各种硫化物在纳米HZSM-5催化剂上的催化转化性能，并探讨了硫化物的加氢脱硫转化机理。结果表明FCC汽油中硫化物主要为硫醇、噻吩、烷基取代噻吩和苯并噻吩等，其中，烷基取代噻吩占总硫化物的65％-73％。在纳米HZSM-5催化剂作用下，FCC汽油的硫化物都较易被脱除。烷基取代噻吩脱硫机理一方面含有直接加氢脱硫反应路线，另一方面含有裂解反应、烷基化反应和异构化反应路线。     

Fe基离子液体中Schiff碱Co络合物催化氧化燃油脱硫

将离子液体FeCl3/BmimCl与Schiff碱Co络合物CoL组成催化体系,以氧气为氧化剂,噻吩的正辛烷溶液为模拟油,考察该脱硫体系脱除模拟油中噻吩硫的性能。结果表明,最佳脱硫条件为：模拟油25mL;IL-FeCl3/BmimCl摩尔比为1,8mL;O250mL/min;反应温度62℃;CoL0.13g;时间6h,最终脱硫率可达96%（质量分数）,脱硫后油品中噻吩含量最终可降到50μg/g以下。噻吩的氧化产物为SO42-离子。离子液体再生4次后脱硫性能开始下降。该脱硫体系对实际柴油中的噻吩硫催化氧化脱硫效果可达100%,该脱硫体系具有实际应用意义。     

超重力湿式氧化法脱除焦炉煤气中硫化氢

以H2S、CO2和空气模拟焦炉煤气,以超重机为脱硫设备,采用湿式氧化法脱除焦炉煤气中的H2S,研究了超重力因子、液气比、气液接触时间、原料气中H2S含量等工艺参数对脱硫率的影响规律,结果表明：脱硫效率随着超重力因子、液气比、气液接触时间和原料气中H2S浓度的增大而增大。确定了适宜的工艺参数,在气液接触时间为0.15 s的条件下,获得了98%以上的脱硫效率,CO2的脱除率稳定在1.0%左右,超重力法脱硫技术实现了高效、快速脱硫。在生产现场建成了处理气量为10000 m3/h的工程化超重力湿式氧化法脱硫装置,运行结果显示：超重力湿式氧化法脱除焦炉煤气中H2S技术具有脱硫效率高、气液接触时间短、操作弹性大、设备体积小等优点,H2S脱除率可稳定在90%以上,应用前景广阔。     

NTS螯合剂的合成与EDTA配位铁脱硫协同效应评价

在塔里木油田原油开采过程中,地层产出液矿化度很高,很多油井带有大量的硫化氢、二氧化碳、氯离子、游离氧等侵蚀性物质,对井口设备、井下采油套管以及油气集输系统会造成严重腐蚀,甚至引发严重事故。为了缓解油田设备因硫化氢腐蚀引起的问题,本文通过有机合成方法制备了EDTA铁铵、NTS,并与三乙胺、DMF复配形成脱硫剂,通过碘量法测定脱硫率,探究了脱硫剂在油田模拟水中最佳脱硫浓度。实验得出制备NTS的最佳条件：氯乙酸、氯化铵配料摩尔比为3∶1.02、反应温度为70℃、反应时间2h,pH值控制在1.0左右。脱硫实验中得到,脱硫剂在模拟水中的比例为10%时,脱硫效果最好,最高脱硫率达98.01%。合成制备的复合型绿色脱硫剂脱硫效果较好,将有望应用于输油管道脱硫,解决由于硫化氢造成的管路腐蚀问题。     

氧化脱硫醇尾气净化技术的工业应用

青岛石化氧化脱硫醇尾气由直接进硫磺焚烧炉燃烧处理,改造为先采用"柴油低温临界吸收-碱液脱硫"技术处理后再进焚烧炉燃烧。"柴油低温临界吸收-碱液脱硫"技术对尾气中油气的回收率高达98%,对硫化氢和有机硫化物的去除率达99%以上。净化气进一步在焚烧炉中深度净化,排放烟气中烃的排放浓度可小于50 mg/m3。同时,尾气处理工艺经过改造后,硫磺焚烧炉排放烟气中SO2排放量和排放浓度也大大降低,为进一步降低硫磺焚烧炉排放烟气中SO2排放浓度奠定了基础。     

Simultaneous Removal of NOx and SOx from Flue Gas of a Glass Melting Furnace using a Combined Ozone Injection and Semi-dry Chemical Process

In this study, we propose a plasma-chemical hybrid NO_x removal process using nonthermal plasma for the treatment of flue gases emitted from glass melting furnaces; the process is demonstrated through a laboratory-scale model experiment conducted using a semi-dry desulfurization apparatus. The performance of the system for simultaneous removal of SO₂ and NO_x is investigated. As a result, NO is effectively oxidized to NO₂ by injecting ozone into the spray region and the removal efficiencies of 90% and 50% were obtained for NO and NO_x, respectively. In addition, the SO₂ removal efficiency of 84% was achieved.     

用KMnO4调质钙基吸收剂从燃煤烟气同时脱硫脱硝

在固定床反应器中考察了强氧化剂KMnO₄作为添加剂对钙基吸收剂同时脱硫脱硝的调质效果。实验结果表明，不含KMnO₄时钙基吸收剂不能有效脱除NO，而当KMnO₄存在Ca/(S+0.5N)为1.8时，钙基吸收剂可获得31.4％的脱硫率和13.5％的脱硝率。实验还研究了各种参数变化对脱硫率和脱硝率的影响，反应温度升高能够促进SO2的脱除，但脱硝率对温度的变化不敏感；脱硫率随着烟气相对湿度的增加而增加，但脱硝率与相对湿度的关系不是单调的，存在一个最大值；O₂是脱除NO的必要条件。结合气体分析和产物分析的实验结果发现，NO被脱除的机理是先被氧化为NO₂，然后再与吸收剂和脱硫产物反应生成了硝酸盐和亚硝酸盐。为半干法脱硫技术中加入脱硝功能的可能性提供参考依据。     

活性炭混合钢渣烧结烟气脱硫脱硝实验研究

采用混合法用钢渣与活性炭制备混合钢渣活性炭吸附剂，对其进行XRF, BET, SEM和FT-IR等表征，于可编程电加热固定床反应器中进行模拟烧结烟气脱硫脱硝实验，考察反应温度、SO2浓度及[NH3]/[NO]浓度比、O2含量等因素对混合钢渣活性炭的吸附及催化性能的影响。结果表明，模拟烧结烟气中SO2初始浓度0.06vol%, NO初始浓度0.04vol%, O2含量15vol%及反应温度120℃条件下，最高脱硫脱硝率分别为79%和34%。按浓度比[NH3]/[NO]=1通入还原剂NH3时，脱硫脱硝率均升高，表明钢渣具有一定催化还原作用。脱硝率随反应温度升高而下降，O2含量提高有利于混合钢渣活性炭对SO2和NO的吸附。掺混钢渣降低了吸附剂的比表面积，但钢渣中含一定量Fe2O3，具有一定催化还原作用，有利于NO吸附。同时，加入钢渣也是对固废资源的合理利用，达到“以废制污”的目的。     

活性炭纤维脱除有色冶炼烟气中SO_2的性能

有色金属冶炼烟气中SO2浓度高、气量波动大。目前还没有特别有效的处理技术脱除有色金属冶炼烟气中高浓度的SO2。本文采用粘胶基活性炭纤维(ACF)为脱硫剂,对脱除模拟有色冶炼烟气中SO2(0.3%-0.8%)的性能进行了研究,考察了水蒸气含量、床层温度、SO2浓度以及体积空速对ACF脱硫性能的影响。研究结果表明:随着水蒸气含量的增加,ACF脱硫效率逐渐提高,随着反应温度的增加,脱硫效率先增加后减小。当烟气中SO2浓度为0.8%时,在水蒸气含量为33.6%、反应温度为100℃及空速为500h-1时,脱硫效果最佳,平台阶段脱硫效率达41%。降低入口SO2浓度和体积空速可进一步提高ACF脱硫的穿透时间、穿透硫容和平台阶段脱硫效率。     

粉煤灰改性脱硫脱硝特性实验研究

以粉煤灰、石灰、添加剂为原料,通过湿法/干法制备了"富氧型"粉煤灰改性吸收剂.通过固定床实验,筛选出添加业氯酸钠(NaClO2)粉煤灰改性吸收剂,具有较好的脱硫脱硝效果;正交实验表明,Ca/(S+N)、温度是影响湿法制备的改性吸收剂脱硫脱硝的主要因素,且在实验条件下,脱硫率可以达到100%,脱硝率最高达到90%;而干法...     

脉冲电晕结合Ca(OH)2吸收法脱硫脱硝

Removal of SO2 and NOx by pulsed corona combined with in situ alkali absorption was experimentally investigated.In the reactor,a plate-wire-plate combination is devised for generating pulsed corona and then alkaline absorbent slurries were introduced into the reactor by a continuous band conveying system to capture the gaseous reaction products.It was found that both SO2 and NO could be removed by corona combined with in situ alkali absorption.The removal of SO2 increased to 75%with the corona discharge,compared with 60%removal only with Ca(OH)2 absorption.About 40%removal of NO was reached by pulsed corona combined with in situ Ca(OH)2 absorption.It was found that SO2 and NO in the gas stream are oxidized to SO3 and NO2 by pulsed corona respectively,and then absorbed by the alkali in the reactor.The removals of SO2 as well as NO were higher with Ca(OH)2 as the absorbent,compared with using CaCO3 or ZnO.