碱性离子液体催化碳酸二甲酯与异辛醇酯交换反应合成碳酸二异辛酯

以不同碱性离子液体为催化剂,由碳酸二甲酯(DMC)与异辛醇(EHOH)酯交换反应合成碳酸二异辛酯(DEHC)。结果表明,碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑苯甲酸盐[C4mim][(C6H5)COO]显示出高的催化活性。[C4mim][(C6H5)COO]催化合成DEHC的适宜反应条件为:反应温度130℃,催化剂用量2%(占反应物总质量百分数),n(DMC)∶n(EHOH)=1∶4,反应时间6 h。在此条件下,DMC转化率为99.97%,DEHC选择性为86.35%。同时对反应机理进行了探讨。     

碱性离子液体催化碳酸二甲酯与异辛醇酯交换反应合成碳酸二异辛酯

以不同碱性离子液体为催化剂,由碳酸二甲酯(DMC)与异辛醇(EHOH)酯交换反应合成碳酸二异辛酯(DEHC)。结果表明,碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑苯甲酸盐[C4mim][(C6H5)COO]显示出高的催化活性。[C4mim][(C6H5)COO]催化合成DEHC的适宜反应条件为:反应温度130℃,催化剂用量2%(占反应物总质量百分数),n(DMC)∶n(EHOH)=1∶4,反应时间6 h。在此条件下,DMC转化率为99.97%,DEHC选择性为86.35%。同时对反应机理进行了探讨。     

离子液体[Amim]Cl中3-溴-4-羟基苯甲醛的水解反应研究

研究了3-溴-4-羟基苯甲醛在离子液体氯化烯丙基-3-甲基咪唑([Amim]Cl)中的水解反应,考察了反应温度、反应时间以及氢氧化钠、[Amim]Cl和催化剂的用量等对水解反应的影响,确定了水解反应的优化条件为:反应温度100℃,反应时间2h,催化剂用量为6.4g/mol反应物,[Amim]Cl用量为1.2L/mol反应物,氢氧化钠用量为2mol/mol反应物,水解反应产率83.6%,产品纯度达99.4%。离子液体[Amim]Cl回收简单,可以重复使用10次。     

离子液体催化2-氯噻吩氯甲基化反应研究

以2-氯噻吩、多聚甲醛为原料,以离子液体[C2mim]Br、[C3mim]Br、[C4mim]Br、[C5mim]Br、[C6mim]Br、[C7mim]Br、[C8mim]Br、[C12mim]Br、[Bmim]PF6、[Bmim]BF4、[Bmim]C4F9SO3和[Bmim]Cl为催化剂进行氯甲基化反应,得到产物2-氯-3-氯甲基噻吩。研究表明,离子液体可以促进2-氯噻吩的氯甲基化反应,具有相转移催化剂的效果,并且以[C4mim]Br和[C8mim]Br的催化效果为佳。反应最佳条件为:离子液体[C8mim]Br摩尔分数为5%(相对于2-氯噻吩),温度40℃,反应时间8h,产物产率可达92.1%。     

烟草青枯病生防芽孢杆菌协同防治药剂的筛选和复配

[目的]为提高解淀粉芽孢杆菌Bs2-4防治烟草青枯病效果,筛选出与Bs2-4菌株复配药剂及比例。[方法]采用抑菌圈法测定7种杀菌剂和Bs2-4菌对烟草青枯病菌的毒力,计算EC50值。平板菌落计数法测定杀菌剂与Bs2-4菌生物相容性,Horsfall法确定复配方案。[结果]硫酸链霉素抑制中质量浓度最低,为170.01 mg/L,且与Bs2-4菌有较好生物相容性。170.01 mg/L硫酸链霉素与3.3×107 cfu/m L Bs2-4菌体积比为4∶6时,IR值为1.232。复配剂对烟草青枯病菌生长抑制率达68.59%,烟草青枯病防效达65.85%,显著高于单剂防效。[结论]硫酸链霉素可与解淀粉芽孢杆菌Bs2-4菌联用防治青枯病,混剂施用减少一半化学农药施用量。     

过氧酸条件下催化环戊烯氧化制备戊二醛的工艺研究

以环戊烯（CPE）为原料、在甲酸与过氧化氢形成的过氧甲酸体系中，以铌酸为催化剂一步合成戊二醛，考察了反应物配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等对反应的影响。在最佳反应条件下，戊二醛的收率达到65％。该方法反应条件温和、高效节能，具有较好的工业化价值。     

铵盐与亚硝酸盐化学生热体系实验研究

铵盐与亚硝酸盐化学生热体系在油田中有广泛的应用,包括清蜡和解堵、自生热压裂等。对NaNO_2/NH_4Cl生热体系的反应规律进行了实验研究,研究发现,受副反应和反应过程中热损失的影响,峰值温差不仅与反应物浓度有关,还与催化剂浓度以及反应初始温度有关;随催化剂浓度、反应初始温度以及反应物浓度的增大,反应达到峰值温度的时间均呈现幂函数关系递减。影响峰值温差的主要因素是反应物浓度,其次是反应初始温度,最后是催化剂浓度。以获得较高的峰值温度为主要标准,优选的参数为:催化剂(CST酸)浓度0.6%~0.8%,反应初始温度40~60℃,反应物浓度4~6 mol/L。     

Brnsted酸型离子液体[Emim]HSO_4催化酯化反应的研究

以吡啶为探针分子,采用红外光谱对合成的离子液体[Emim]HSO4的酸性进行了表征。以[Emim]HSO4离子液体为催化剂研究了乙酸和乙醇的酯化反应。考察了反应温度、反应时间和离子液体／反应物量比对酯化反应的影响．实验得到的优化反应条件为：反应温度40℃,反应时间1h,离子液体：反应物：1：5时,乙酸的转化率为76．73％,乙酸乙酯的选择性为100％。反应后离子液体易于与反应产物分离。     

化学共沉淀法制备MgMnZn铁氧体前驱体的热力学分析

通过对Me2+–CO32––NH3–H2O(Me2+=Fe2+,Mg2+,Mn2+,Zn2+)体系的热力学分析,得到各金属离子浓度与pH值的关系,绘制不同[C]t和[N]t条件下各金属离子的浓度对数–pH曲线。热力学分析表明:在固定[N]t、改变[C]t的条件下,提高[C]t有利于金属离子的沉淀,并且随着溶液pH值的升高,金属离子浓度不断下降;但在固定[C]t而改变[N]t的条件下,如果[N]t过高,将会导致溶液中残留金属离子浓度增大。分析结果还表明:将溶液中[C]t和[N]t分别控制在1.0mol/L和0.2mol/L,Fe2+、Mg2+、Mn2+和Zn2+共沉淀的最佳pH值范围为8～9,当pH=8.65时,各金属离子浓度均可达到最低值,此时溶液中残留的各金属离子总浓度可控制在10–5mol/L以下。     

铵盐与亚硝酸盐化学生热体系实验研究

铵盐与亚硝酸盐化学生热体系在油田中有广泛的应用,包括清蜡和解堵、自生热压裂等。对NaNO_2/NH_4Cl生热体系的反应规律进行了实验研究,研究发现,受副反应和反应过程中热损失的影响,峰值温差不仅与反应物浓度有关,还与催化剂浓度以及反应初始温度有关;随催化剂浓度、反应初始温度以及反应物浓度的增大,反应达到峰值温度的时间均呈现幂函数关系递减。影响峰值温差的主要因素是反应物浓度,其次是反应初始温度,最后是催化剂浓度。以获得较高的峰值温度为主要标准,优选的参数为:催化剂(CST酸)浓度0.6%⁰.8%,反应初始温度400.8%,反应初始温度40⁶0℃,反应物浓度460℃,反应物浓度4⁶ mol/L。     

Kinetics of xylose dehydration into furfural in acetic acid

In this paper kinetics of xylose dehydration into furfural using acetic acid as catalyst was studied comprehensively and systematical y. The reaction order of both furfural and xylose dehydration was determined and the reaction activation energy was obtalned by nonlinear regression. The effect of acetic acid concentration was also investi-gated. Reaction rate constants were galned. Reaction rate constant of xylose dehydration is k1 ? 4:189 . 1010 ?A.0:1676 exp ?108:6.1000RT . ., reaction rate constant of furfural degradation is k2 ? 1:271 . 104?A.0:1375 exp?63:413.1000RT . and reaction rate constant of condensation reaction is k3 ? 3:4051 . 1010?A.0:1676 exp?104:99.1000RT .. Based on this, the kinetics equation of xylose dehydration into furfural in acetic acid was set up according to theory of Dunlop and Furfural generating rate equation is dd?F.t ? k1?X.0e?k1t?k2?F.?k3?X.0e?k1t?F.. ? 2015 The Chemical Industry and Engineering Society of China, and Chemical Industry Press. Al rights reserved.     

环己烷一步催化氧化合成己二酸的动力学和反应机理初步探讨

环己烷在醋酸溶液中,以醋酸钴为催化剂,用氧气一步氧化生成己二酸。 分别进行了反应温度、环己烷浓度、催化剂浓度、溶剂醋酸用量和氧气压力与己二酸生成速度的定量研究,己二酸的生成速度方程为 反应速度常数k的温度效应可用Arrhenius方程来表述,即 lnk=-△E/RT+A视活化能△E=32.7kcal/g-mol 从反应动力学研究,认为环己烷与Co作用生成阳离子自由基(C_6H_(12))的过程是反应的控制步骤,[Co]与[Co]在反应期保持恒定,它们参与了整个反应过程、并起着链载体的作用。     

Copolymerization of polyurethane macromer with 2-hydroxyethyl methacrylate: NMR kinetic study

Summary The copolymerization kinetics of Polyurethane containing a vinylic bond with 2-hydroxyethyl methacrylate in solution was investigated. The reaction was studied using a JEOL-PS-100 spectrometer at various temperatures and concentration conditions. The a and b exponents in the equation for the overall polymerization rate, R_p=const[M]^a[I]^b were determined. The reaction products were analyzed by means of ¹H-NMR and turbidimetric titration.     

酸离子液体中制备生物柴油组分酯化反应动力学

以4类不同含氮官能团及不同阴离子的B酸离子液体为催化剂,研究了油酸甲酯的酯化反应动力学。通过反应动力学实验,利用Matlab程序,将实验数据回归拟合,确定反应动力学参数,建立动力学模型,并对不同离子液体催化剂活性进行评价。结果表明,不同酸离子液体催化剂作用下,油酸甲酯酯化反应动力学方程为:r=k(c_(A0)-x)~(1.72)(c_(B0)-x)~(2.01)-k_(-1)x~(1.85)。9种离子液体催化体系的正向反应速率常数k顺序为:[MPy]HSO_4[Py]HSO_4[Et_3NH]HSO_4[MPy]H_2PO_4[Py]H_2PO_4[Et_3NH]H_2PO_4[HMIm]HSO_4[HMIm]H_2PO_4[MPy]NO_3。     

负载钛催化丁烯-1扩大溶液聚合反应过程

采用TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3催化体系在10L聚合釜中用溶液法研究了丁烯-1聚合反应过程。结果表明,在反应温度为20℃条件下,聚合的速率方程为-d[Bt]/dt=41[Ti][Bt][PH2]0.4;在10～30℃,聚合的表观活化能为16kJ/mol;提高催化剂浓度、聚合温度、氢气压力能明显提高单体转化率、加快反应速率。     

双锂引发剂研究异戊二烯阴离子聚合的动力学

环已烷为溶剂,R（[THF]/[Li]）=1时,以齐聚异戊二烯双锂为引发剂,对异戊二烯聚合增长反应动力学进行了研究。结果表明,增长反应速度对单体浓度[M]呈一级关系,对引发剂浓度[C_0]的反应级数（β）小于1并随聚合温度上升而增加。推导出普适的动力学方程。并由此分别得出了体系中在一定条件下活性种的四缔合态与二缔合态、二缔合态与游离态之间的平衡常数K_1、K_2,以及缔合态和游离态的平衡浓度;同时也求得了四缔合态解缔为二缔合态,再进一步解缔为游离态这两步的解缔焓。此外,分别计算出了该体系的表观活化能E_（ap）和真实活化能E_p。     

羟基氯醋改性聚氨酯预聚体合成反应动力学研究

采用化学分析方法研究了羟基氯醋树脂微粉存在下的聚醚N-220、蓖麻油等聚醚多元醇混合物与甲苯二异氰酸酯（TDI-80）的预聚合反应动力学,获得了聚氨酯预聚体合成反应动力学参数及反应表观速率常数表达式k=0．049exp（-23．95／RT）,并通过反应初期的实验数据对反应级数进行了验证。结果表明,在该体系下的预聚体合成反应中,氨酯化反应的表观速率常数随反应温度的升高而增大,合成反应以氨酯化反应为主,总反应级数为1．74~1．88,为近二级反应。该合成反应机理具有一定的复杂性。实验结果对相关聚氨酯弹性体预聚物合成及改性反应具有一定的理论价值和指导意义。     

Kinetics of crosslinking reaction of PVA membrane with glutaraldehyde

Prior to investigate the influences of degree of crosslinking on the hydrophilicity and mechanical strength of polyvinyl alcohol (PVA) membrane, the kinetics of crosslinking of PVA membrane with glutaraldehyde was examined. The reaction variables were temperature, hydroxyl group concentration of PVA membrane, and concentrations of glutaraldehyde and sulfuric acid in crosslinking solution. The overall reaction rate of crosslinking was suggested, which agrees well with the experimental results. The crosslinking reaction is approximately first order with respect to the concentration of hydroxyl group of PVA membrane, of glutaraldehyde, and of sulfuric acid. The activiation energy was estimated to be about 5.77 kcal/mol. It was also found that the degree of crosslinking of PVA membrane can be easily changed by controlling the reaction variables.     

二氯异氰尿酸钠与链霉素复配杀菌剂对番茄疮痂病菌的协同效应

[目的]番茄疮痂病是番茄生产中危害较重的一种细菌性病害。为了提高化学药剂对番茄疮痂病的防治效果,采用吸光度法对番茄疮痂病菌有毒力作用的化学药剂二氯异氰酸钠和链霉素进行复配杀菌试验研究。[结果]2个药剂的16种复配组合协同系数均大于1.0。[结论]二氯异氰酸钠与链霉素协同作用对番茄疮痂病菌的杀菌效果为反协同性。     

对苯二甲酸-丁二醇催化单酯化反应动力学(英文)

The chemical kinetics of the monoesterification between terephthalic acid (TPA) and 1,4-butanediol (BDO) catalyzed by a metallo-organic compound was studied using the initial rate method. The experiments were carried out in the temperature range of 463-483 K, and butylhydroxyoxo-stannane (BuSnOOH) and tetrabutyl titanate [Ti(OBu)4] were used as catalyst respectively. The initial rates of the reaction catalyzed by BuSnOOH or Ti(OBu)4 were measured at a series of initial concentrations of BDO (or TPA) with the concentration of TPA (or BDO) kept constant. The reaction orders of reagents were determined by the initial rate method. The results indicate that the reaction order for TPA is related with the species of catalyst and it is 2 and 0.7 for BuSnOOH and Ti(OBu)4 respectively. However, the order for BDO is the same 0.9 for the two catalysts. Furthermore, the effects of temperature and catalyst concentration are investigated, and the activation energies and the reaction rate constants for the two catalysts were deter-mined.