拟除虫菊酯分析方法的研究

一、引言近年来合成拟除虫菊酯的发展很快。尤其自70年代以来,先后合成了耐光性的农用拟除虫菊酯氯菊酯、氯氰菊酯、澳氰菊酯、氰戊菊酯和氟氰菊酯等。这些拟除虫菊酯的杀虫活性较天然除虫菊素高几十倍。其中特别是澳氰菊酯的工业产品含98%的有效成分是单一的右旋顺式异构体“Decis”药效特高,比其它现有拟除虫菊酯要高4至10倍。氟氰菊酯药效与氯氰     

氟氰菊酯新合成路线的研究

氟氰菊酯(Flucythrinate)是八十年代中期美国氰胺公司开发的高效广谱性拟除虫菊酯,其对棉花、果树、蔬菜等多种作物的害虫有良好的防治效果,其杀虫活性优于氰戊菊酯和氯菊酯,并有显著的杀螨作用。     

多种拟除虫菊酯类农药的同柱气相色谱分析法的系统选择及其理化参数与色谱保留值关系的初步探讨

本文对丙炔菊酯、甲醚菊酯、丙烯菊酯、氯烯炔菊酯、胺菊酯、甲氰菊酯、苯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯等 1 3种拟除虫菊酯类农药的同柱气相色谱分析法进行了系统选择研究。分别使用OV - 1 0 1及OV - 1 7为固定液的填充柱 ,进行了这 1 3种农药的气相色谱测定。同时对这些农药的相对分子质量、熔点、沸点及蒸气压等理化参数与它们的色谱保留值的关系问题进行了初步探讨。     

杀虫剂对七星瓢虫幼虫的敏感性测定

采用点滴法测定了七星瓢虫4龄幼虫对17种杀虫剂的敏感性,其中有机磷类杀虫剂5种,拟除虫菊酯类杀虫剂6种,其他类杀虫剂6种。结果表明,七星瓢虫4龄幼虫对有机磷类5种杀虫剂的敏感性依次为三唑磷>辛硫磷>毒死蜱>乙酰甲胺磷>敌百虫;对拟除虫菊酯类杀虫剂的敏感性依次为甲氰菊酯>高效氯氟氰菊酯>高效氯氰菊酯>溴氰菊酯>醚菊酯>氰戊菊酯;对其他6种杀虫剂的敏感性依次为吡虫啉>氟虫腈>阿维菌素>甲氨基阿维菌素苯甲酸盐>杀螟丹>抗蚜威。总体而言,七星瓢虫对乙酰甲胺磷、敌百虫、醚菊酯、氰戊菊酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、杀螟丹、抗蚜威等7种杀虫剂的敏感性较低,对另外10种杀虫剂的敏感性较高。     

拟除虫菊酯防治小麦贮存期害虫的评价

农产品及其加工产品在贮存期不断遭受损失,据报道估计为5～20%。虽然有几种新的化合物正在研究之中,但防治储粮害虫有效期长的杀虫剂还是马拉硫磷和拟除虫菊酯。目前,不同的杀虫剂包括拟除虫菊酯防治谷斑皮蠹的幼虫(Trogoderma granarium)已有评价。拟除虫菊酯如:氯氰菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯和氰戊菊酯经试验证实都有很好的防效,而马拉硫磷的防效则很差。     

有机氯和拟除虫菊酯农药残留测定中组分分离问题探讨

探讨了有机氯和拟除虫菊酯农药残留测定中的组分分离问题。DB-35色谱柱适合分离更多的有机氯和拟除虫菊酯农药组分,六氯苯与七氟菊酯的出峰顺序会随载气压力而变化。氯氰菊酯与氟氰戊菊酯难以完全分离,溴氰菊酯与四溴菊酯则完全重合,须以质谱确证。     

基于概率法评估贵州蔬菜中拟除虫菊酯类农药残留累积膳食暴露风险

基于贵州1 680份蔬菜样品中联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯和氰戊菊酯8种农药检测结果，通过建立贵州省蔬菜中拟除虫菊酯类农药累积暴露量数据库和不同人群每天单位体重的膳食摄入数据库，采用毒性效能因子法、@risk模拟计算不同人群累积暴露风险。结果显示，2～5岁儿童拟除虫菊酯类农药累积暴露风险最高，其中2～3岁和4～5岁男童P99累积暴露量分别为1.100、0.892μg/kg bw/d (未检出值使用1/2 LOD代替)，占溴氰菊酯急性参考剂量的2.2%和1.8%，占溴氰菊酯ADI值的11.0%和8.9%。P99中2～3岁和4～5岁女童拟除虫菊酯类农药累积暴露量1.247、0.865μg/kg bw/d (未检出值使用1/2 LOD代替)，占溴氰菊酯急性参考剂量的2.5%和1.7%，占溴氰菊酯AID值的12.5%和8.6%。     

菊酯类农药货紧价扬

高效氯氟氰菊酯和高效氯氰菊酯在我国拟除虫菊酯类杀虫剂中是大吨位品种,也是农业、畜牧业生产中的常规当家品种。近期因市场原药供应短缺,导致二者价格上涨。目前高效氯氟氰菊酯原药报价19万元（吨价,下同）,比年初上涨1万元;高效氯氰菊酯苯油报价40500元,比年前上涨2500元,就这样还经常是有价无货。高效氯氟氰菊酯和高效氯氰菊酯货紧价扬的主要因素有两个：一是企业购买不到原料。     

氯氟氰菊酯在棉花上的降解速率及其对杀虫活性的影响

氯氟氰菊酯(cyhalothrin,karate)是一种以触杀为主的拟除虫菊酯杀虫剂,表面残留与内部残留农药在杀虫活性方面的差异可能更为显著。本研究的目的在于测定该菊酯在棉花叶表及叶内降解速率,以及两种不同形式的农药残留对棉铃虫(Heliothis armegra)幼虫的毒力。     

多氟苄基拟除虫菊酯类的合成和生物活性评价

70年代初,Elliott 及其合作者合成了第一批对光稳定的拟除虫菊酯。这些化合物,特别是氯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯已被几个公司生产。它们的产品已在世界各地登记并大量销售。Elliott 的成就为后来的拟除虫菊酯类化合物的合成和商品化铺平了道路。例如住友化学工业公司推出的氰戊菊酯,ICI 公司出品的 cyhalothrin(功夫菊酯)(图1)。这些拟除虫菊酯都具有广谱活性,主要用作叶面触杀剂,特别是用于防治棉花上的鳞翅目害虫。