紫外光及可见光分光光度法测定糠醛

我国糠醛生产中测定原液或植物原料中的含醛量,通常采用四溴法。此法操作烦琐、费时。为适应科学研究和生产的需要,有必要建立准确、简便、快速的分析方法。本文对采用紫外光、可见光分光光度法测定植物原料及生产原液中的糠醛含量,进行了研究。     

紫外分光度法在5-羟甲基糠醛含量测定中影响因素的研究

紫外光谱在测定5-羟甲基糠醛含量时存在一定的误差,笔者对催化反应的溶剂、催化剂和原料等因素的影响进行了探索。实验结果表明,5-HMF标样在284 nm波长下具有非常好的线性关系;反应溶剂离子液体[EMIM]Cl和[BMIM]Cl与二甲基亚枫(DSMO)在特征吸收峰附近几乎没有吸收,而正丁醇有微量吸收;反应催化剂CrCl3、AlCl3、ZnCl2几乎没有吸收,FeCl3、硅钨酸、铬酸钾和磷钼酸有一定吸收(FeCl3>硅钨酸>铬酸钾>磷钼酸);反应原料果糖和葡萄糖在特征吸收峰几乎没有吸收;二甲基亚枫(DSMO)和CrCl3的混合液体对紫外光谱的吸收存在叠加效应。因此,紫外光谱测定5-HMF含量存在一定的误差根本原因是由于分析检测液中其他物质在其特征吸收峰附近有一定的吸收所致。可以采用复配参比液和降低其他物质的浓度等措施降低干扰,提高测量的准确度。     

一种用紫外光谱测定混合糖含量的新方法

提出一种用紫外光谱测定样品中混合糖含量的方法。其原理是基于样品中的糖经浓硫酸处理后生成有紫外吸收的糠醛和羟甲基糠醛,进行紫外波长吸收测定;通过化学计量学软件,根据一组已知糖浓度标准样品的多波长光谱和所对应组成浓度之间的数学关系,建立校正模型。将未知样品的紫外光谱信息输入校正模型即可预测其组成中糖的含量。本方法无需使用有机试剂,操作简便,可以测定样品中戊糖、己糖和总糖的含量,适合于木质生物质炼制研究中溶解性糖类组分的分析。     

可溶性和不溶性戊糖的测定

目前已研究出许多用比色法测定戊糖的试剂,包括苯胺、L-半胱氨酸、间苯三酚以及苔黑酚。采用苔黑酚试剂是适宜的,因制备简单,也易进行比色反应。苔黑酚与糠醛反应呈绿色(糠醛是可溶性和不溶性戊糖的酸分解产物)。苔黑酚也与羟甲基糠醛(己糖分解产物)反应,呈绿褐色。戊糖和己糖间的颜色差别可用来校正己糖的干扰。     

紫外光谱定量测定木质纤维预水解液中溶解性木素和糠醛含量

采用紫外光谱探讨了低分子有机酸、糠醛和木质纤维高温预水解液(PHL)的紫外吸收谱图特征。甲酸和乙酸在近205 nm处有显著吸收, 而糠醛在近280 nm处有显著吸收, 以205 nm或280 nm为木素特征吸收位置的传统木素测定方法不适于高温预水解液的溶解性木素测定。研究提出碱性硼氢化钠还原处理预水解液, 消除糠醛的紫外吸收, 进而定量测定溶解性木素含量的方法。结果表明, 硼氢化钠可显著降低近280 nm处吸收值, 预水解条件越高, 还原前后吸收差值降低越多, 说明糠醛类物质含量高。以提取相思木和芦苇木素为标样, 280 nm处吸光度与浓度线性相关系数均达到0.999, 满足定量测定的需要。充分还原前后280 nm吸收差值可用于糠醛的定量, 糠醛标样280 nm处吸光度与浓度线性相关性为0.998, 糠醛测定回收率为98.14%~99.88%, 相对标准偏差为0.17%~0.35%。     

糠醛缩氨基硫脲合Cu配合物的制备与表征

以糠醛和氨基硫脲为原料,冰醋酸为催化剂,制备了希夫碱,用该希夫碱与醋酸铜合成了配合物,用红外光谱和紫外光谱对其结构进行了表征。同时测定了希夫碱及配合物熔点、测试其溶解性,讨论了影响希夫碱产率的因素。     

准确测定工业糠醛含量的若干体会

在国家标准ＧＢ 192 6- 88《工业糠醛》中 ,工业糠醛含量测定采用的是盐酸羟胺肟化法 ,测得的总羰基化合物按糠醛计算其重量百分数。这个方法的原理 ,是将含羰基的样品与盐酸羟胺进行缩合反应 ,根据反应生成的ＨＣｌ量可以计算出样品中羰基的含量 :为了使反应的平衡向生成肟的方向偏移 ,必须用过量的试剂 (一般过量 10 0 % )。测定反应生成ＨＣｌ的量采用酸碱滴定法 ,即用ＮａＯＨ标准滴定溶液定量滴定生成ＨＣｌ的量 ,根据等物质的量反应规则计算出羰基的总量 ,从而换算出样品中糠醛的含量。1　测定方法用减量法称取糠醛试样 0 5ｇ～ 0 7…     

木糖制备糠醛的工艺

利用高压反应釜,以工业级纯木糖水溶液为原料,醋酸为催化剂对木糖脱水生成糠醛的间歇水解工艺条件进行了研究.考察了催化剂浓度、温度和木糖溶液初始浓度对糠醛收率的影响.在一定木糖初始浓度和醋酸浓度下糠醛收率先随着温度的升高而增加,达到一个极大值后温度升高收率下降;在不同催化剂浓度下,糠醛收率均在反应温度180℃时达到极大值;在反应温度和木糖初始浓度相同时,糠醛收率随醋酸浓度增加呈显先增加后降低的变化趋势;在反应温度和醋酸浓度相同条件下,糠醛最大收率与木糖初始浓度有关.最佳反应条件下木糖脱水环化生成糠醛的收率可达80%.     

介孔分子筛MCM-41—SO3H 催化木糖脱水制备糠醛的研究

采用在MCM-41分子筛上先嫁接—SH,再经氧化和酸化的方法制备了介孔分子筛固体酸催化剂MCM-41—SO3H,对催化剂进行了表征,并对其用于木糖脱水环化生成糠醛的反应进行了研究。当木糖与催化剂的质量比为0.8、反应温度为170 ℃、反应时间为4 h时,木糖的转化率为83.4%,生成糠醛的选择性为76.7%,糠醛收率为64.0%。该催化剂的优点是糠醛收率高于硫酸作催化剂时的收率;不产生酸性废水;催化剂经再生处理后能重复使用,但糠醛收率降为39.7%。     

壳聚糖缩糠醛Schiff碱合成研究

文章由壳聚糖与糠醛缩合反应合成了一种Schiff碱,通过L934正交实验法,对合成的反应温度、反应时间、pH和反应物的配比进行了优化。得到了制备的最佳条件:pH=9,反应物配比n(壳聚糖结构单元):n(糠醛)=1:4,反应温度70℃,反应时间3h。此时,壳聚糖缩糠醛Schiff碱的缩合产率最大为85.47%。合成的Schiff碱是一种双烯体,可用于双烯合成反应。并通过FTIR、UV对Schiff碱的结构进行了表征。     

紫外光氧化消解-分光光度法在乙烯厂循环水总磷测定中的应用

将紫外光氧化消解技术应用于乙烯厂循环水总磷的分析中,经紫外光氧化消解后,样品中的有机膦和各种形态的无机磷转变成正磷酸盐加以测定。本文讨论了紫外光氧化消解所需的试剂及其用量。消解反应的各种参数对分析测定的影响,与标准分析方法相比,相对标准偏差小于2％,加标回收率为90～105．7％间。可满足测定要求。此方法操作简便快速、环保、准确度高。     

高温液态水条件下木糖直接转化制备糠醛的工艺

使用自制的高温高压反应釜,在高温液态水（HTW）的条件下对木糖直接转化制备糠醛的过程进行了研究。考察了HTW作为反应介质对木糖转化率和糠醛产率的影响,并与文献中所采用催化剂的催化效果进行了对比,探索了不同的溶剂对反应产物中糠醛的萃取效果。研究结果表明：HTW作为反应介质对木糖直接转化制备糠醛具有优良的反应性能,可以替代液体酸和固体酸作用于木糖制糠醛,在优化的工艺条件下,当木糖初始浓度为10%（g/g）、反应温度为200 ℃、反应时间为3 h时,糠醛的产率高达78%。此外,乙酸丁酯作为萃取剂对于糠醛的萃取具有良好的萃取效率。所得结果为工业化生产糠醛奠定了实验基础和理论依据。     

α-呋喃丙烯酸酯类香料的合成及性能研究

通过糠醛与乙酐的Ｐｅｒｋｉｎ反应（１５０℃,７ｈ）,以５８７％的收率合成了α-呋喃丙烯酸,再经酯化反应合成六个α-呋喃丙烯酸烷基酯。该系列酯的香气特征为焦糖样甜香并兼有轻微水果香气,其紫外吸收特性是：λｍａｘ（ＭｅＯＨ）：３０４ｎｍ;摩尔消光系数ε≥２１×１０４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ;Ｓａｎｄｅｌ灵敏度Ｓ≥７．８×１０－３μｇ／ｃｍ２;可有效吸收ＵＶ Ｂ区域（２８０～３２０ｎｍ）的紫外光。     

5-羟甲基糠醛在稀硫酸催化下的降解反应动力学

5-羟甲基糠醛脱羧生成乙酰丙酸是生物质资源出发制备乙酰丙酸过程中的关键步骤之一。为了研究低硫酸浓度下水解生物质制备乙酰丙酸工艺的可行性,系统地测定了在压力5 MPa、初始浓度1～9 mg·ml^-1、硫酸浓度0.05%～0.4%（质量分数）、温度150～190℃条件下,5-羟甲基糠醛在稀硫酸催化下的降解反应动力学数据,并以主反应生成乙酰丙酸、副反应生成腐黑质的平行反应动力学模型对数据进行了拟合,拟合结果表明,在实验范围内,主、副反应对5-羟甲基糠醛均为一级反应;主反应对H⁺浓度为1.16级,反应的活化能为78.5 kJ·mol^-1;副反应对H⁺浓度为0.722级,反应的活化能为98.0 kJ·mol^-1。研究结果表明,降低温度和提高硫酸浓度有利于提高生成乙酰丙酸的选择性。     

固载杂多酸催化缩醛反应的研究

将固载杂多酸(PW12/C)应用于缩醛反应。以糠醛与乙二醇的缩合为探针反应,详细探讨了影响缩醛反应的各种因素,得出糠醛与乙二醇反应的最佳条件,并成功地应用于糠醛与正己硫醇的缩合反应。糠醛乙二醇缩醛的收率为93.4%,糠醛正己硫醇缩醛的收率为85.6%。     

柠檬酸改性糠醛渣的制备

研究了柠檬酸改性糠醛渣的制备过程和条件。首先对糠醛渣进行预处理,然后分别用20%的异丙醇和20%的氢氧化钠溶液处理,最后用柠檬酸对其进行改性,得到柠檬酸改性糠醛渣。讨论了反应时间,反应温度,柠檬酸溶液浓度,固液比等因素对改性的影响。结果表明:当反应时间60 min,反应温度80℃,柠檬酸质量浓度100 g/L,固液比1︰3时获得的改性糠醛渣吸附亚甲基蓝效果最好,去除率可达到98.2%。     

一种紫外光引发剂合成及性能研究

以芴为原料经傅克反应制得2-甲基-1-芴基-2-氯-1-丙酮;而后与吗啉偶联反应合成2-甲基-1-芴基-2-吗啉基-1-丙酮;最后与卤丁烷反应得到最终产物2-甲基-1-(9.9-二丁基芴基)-2-吗啉基-1-丙酮。利用核磁确定其结构,推测其紫外光固化机理,测定其紫外光固化性能,结果表明:室温、无氧条件下可在5分钟内引发丙烯酸酯类化合物聚合固化。     

酶解木质素吸附脱除糠醛和5-羟甲基糠醛等发酵抑制物

木质纤维素通过酶解发酵转变成燃料乙醇的过程中,酸法预处理法具有成本低、可发酵糖得率高等优点,但其预处理液中不仅含有糖分,还含有糠醛(Furfural)和5-羟甲基糠醛(5-HMF)等发酵抑制物。将木质纤维素燃料乙醇过程残留的酶解木质素(EHL)用作吸附剂,系统研究了吸附时间、固液比、pH等因素对糠醛和5-羟甲基糠醛在酶解木质素上吸附的影响规律,测定吸附等温线,并对其吸附热力学进行分析,最后研究了酶解木质素对两种酸法预处理液中的糠醛和5-羟甲基糠醛的吸附脱除效果。结果发现,酶解木质素对糠醛和5-羟甲基糠醛都具有较好的吸附脱除能力;吸附过程均符合Freundlich模型,为放热过程;对糠醛吸附能力强于对5-羟甲基糠醛的吸附。结果表明,将酶解木质素用于吸附脱除酸法预处理液中的糠醛和5-羟甲基糠醛是可行的。     

酶解木质素吸附脱除糠醛和5-羟甲基糠醛等发酵抑制物的研究

木质纤维素通过酶解发酵转变成燃料乙醇的过程中,酸法预处理法具有成本低、可发酵糖得率高等优点,但其预处理液中不仅含有糖份,还含有糠醛（Furfural）和5-羟甲基糠醛（5-HMF）等发酵抑制物。将木质纤维素燃料乙醇过程残留的酶解木质素（EHL）用作吸附剂,系统研究了吸附时间、固液比、pH等因素对糠醛和5-羟甲基糠醛在酶解木质素上吸附的影响规律,测定吸附等温线,并对其吸附热力学进行分析,最后研究了酶解木质素对两种酸法预处理液中的糠醛和5-羟甲基糠醛的吸附脱除效果。结果发现酶解木质素对糠醛和5-羟甲基糠醛都具有较好的吸附脱除能力;吸附过程均符合Freundlich模型,为放热过程;对糠醛吸附能力强于对5-羟甲基糠醛的吸附。结果表明,将酶解木质素用于吸附脱除酸法预处理液中的糠醛和5-羟甲基糠醛是可行的。     

糠醛改性双氰胺的制备及性能研究

将制备了一种新型糠醛改性双氰胺潜伏型固化剂。研究了反应液的p H值和糠醛与双氰胺配比对糠醛改性双氰胺收率的影响。结果表明,当反应液的p H=1,n(糠醛):n(双氰胺)=1:1.5时,反应收率为91.2%。用硬度表征了涂膜的固化性能,糠醛改性双氰胺与环氧树脂较佳质量比为1:5,糠醛改性双氰胺可使固化温度降至130℃,固化20 h,硬度可达8 H。糠醛改性双氰胺的潜伏性与双氰胺相同。