酯类共聚单体对PAN结构及热稳定化行为的影响

采用K2S2O8-NaHSO3氧化还原引发剂和水相沉淀聚合法制备了丙烯腈均聚物(PAN)、丙烯腈-醋酸乙烯酯共聚物(P(AN-VAc))、丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物(P(AN-MA));采用红外光谱、核磁共振、差示扫描量热/热重同步分析仪、X射线衍射仪等手段对聚合物的结构及热稳定化行为进行了研究。结果表明:引入VAc,MA酯类共聚单体对PAN聚合物的立构规整性几乎没有影响,3种聚合物的等规、无规、间规比例均约为1∶2∶1,平均序列长度约为2,呈现典型的无规聚合物结构特征;在空气气氛热稳定化过程中,VAc,MA酯类共聚单体不能以离子形式在低温下引发环化反应,但是都可以起到缓和放热和减少失重的作用,从而提高热稳定化过程的可控性;在相同条件下进行热稳定化处理,P(AN-MA)具有较高的相对环化率和芳构化指数,表明MA更有利于提高热稳定化程度。     

苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物的合成研究

以偶氮二异丁腈为引发剂,丁酮与乙醇的混合液为溶剂,采用沉淀聚合和饥饿滴加投料的方式合成了苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺无规共聚物。考察了偶氮二异丁腈用量和混合溶剂体积比对共聚物重均分子量和收率的影响,以及滴加时间与共聚物均质度的关系,并通过凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG)对共聚物进行了表征。结果表明:在引发剂用量为单体总质量的0.05%、混合溶剂中丁酮与乙醇的体积比为7:3、滴加时间为5 h的条件下,得到了重均分子量达1.3×105、收率为98%,且均质度高、热性能良好的共聚物产品。     

无规共聚聚丙烯管材树脂结构及性能分析

采用核磁共振(NMR)、差示扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术对5种无规共聚聚丙烯(PPR)管材树脂的结构和性能进行研究。结果表明,PPR管材树脂T4401熔体流动速率为0.5g/10min,具有优异的加工流动性和刚韧平衡性;结晶速率快,晶体规整性好;具备典型的无规共聚物序列结构;其结构特征和管材制品性能与某进口料C的相当。     

耐热剂N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯共聚物的合成与表征

以偶氮二异丁腈为引发剂,丁酮和乙醇为混合溶剂,采用沉淀聚合和饥饿滴加投料的方式合成N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯无规共聚物。考察了偶氮二异丁腈添加量和混合溶剂体积比对共聚物重均相对分子质量和收率的影响,滴加时间与共聚物均质度的关系以及母液循环使用情况。使用凝胶渗透色谱(GPC),傅立叶变换红外光谱(FTIR),差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG)对共聚物进行表征。结果表明,当引发剂偶氮二异丁腈用量为单体总质量的0.05%,混合溶剂中丁酮与乙醇的体积比为7:3,滴加时间为5 h时,所合成的共聚物收率98%,平均相对分子质量达到1.3×10~5,均质度高,热性能良好。在上述工艺条件下进行母液循环使用,实验结果基本保持一致。     

聚己内酯丙交酯共聚物的制备及表征

以己内酯和D,L-丙交酯为原料,辛酸亚锡为催化剂,在减压条件下开环聚合己内酯丙交酯无规共聚物。分别利用红外光谱、核磁共振技术对产物进行结构分析,利用差示扫描量热仪及热重分析仪对产物进行热性能分析。结果表明:成功合成了目标产物,投料比接近共聚物组成比例,共聚物的热降解分2步进行。     

丙烯酸共聚物增容PA6/(E/VAL)共混体系的研究

在聚酰胺6(PA6)和(乙烯/乙烯醇)无规共聚物(E/VAL)的共混体系(50/50)中添加第三组分丙烯酸共聚物(简化为“AA”),研究了AA对共混体系相容性和性能的影响。红外光谱分析、差示扫描量热(DSC)仪测试和流变实验证实,AA与PA6间的氢键作用及其与E/VAL之间的酯化作用,削弱了E/VAL与PA6间氢键的作用;同时通过扫描电子显微镜观察到适量地添加AA可引起共混体系的相分离,在保证材料具有一定阻隔性能的同时,提高了材料的力学性能。     

成核剂对丙烯-1-丁烯无规共聚物结构与性能的影响

研究了成核剂NA21对丙烯-1-丁烯无规共聚物(PP-R)性能的影响。采用偏光显微镜、差示扫描量热仪、小角X射线散射仪、动态力学分析仪表征了PP-R的结构。添加成核剂使PP-R球晶尺寸减小,从而使雾度从45.93%降至14.46%,弯曲模量从1.14 GPa提高到1.32 GPa,23℃下的Izod缺口冲击强度从32.9 J/m提高至41.0 J/m,热变形温度从81.7℃提高到87.3℃。加入成核剂对片晶熔点、结晶温度、片晶和非晶区厚度分布以及非晶区的玻璃化转变温度均产生影响,但对结晶度和平均长周期的影响不明显。     

无规共聚聚丙烯的结构与性能研究

通过核磁共振(13CNMR),红外光谱(IR)和差示扫描量热法(DSC)等表征分析手段对无规共聚聚丙烯(PPR)的物理结构与机械性能进行研究。结果表明:PPR具有典型的无规共聚物的结构,乙烯基团较均匀的无规分散于丙烯分子长链中;在分子序列结构中,EE和EEE联排的结构并不多;乙烯含量低的EP接点的含量偏低,相应的抗冲击强度偏低,乙烯含量高的EP接点的含量偏高,相应的抗冲击强度较高。乙烯在丙烯分子长链中的无规插入也适当的降低了共聚物的熔点。     

羟乙基化双酚A共聚改性PET的合成与表征

本文以对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)为主要原料,添加第三单体羟乙基化双酚A(BPE)经过直接熔融缩聚法合成了一系列不同BPE含量的共聚酯,研究分析了共聚酯的常规性能,利用1H-NMR、差式扫描量热法(DSC)研究了共聚物的链结构及热性能。结果表明:所得共聚物无规度值均接近1,为无规共聚物。随着BPE含量的增加,共聚酯二甘醇(DEG)含量逐渐下降;玻璃化转变温度(Tg)略微下降,熔融温度(Tm)、热结晶温度(Tmc)逐渐下降,冷结晶温度(Tc)逐渐上升,这些表明共聚酯的规整性、结晶能力随BPE用量的增加而下降。     

钼系催化体系制备高乙烯基含量丁苯共聚物的研究

以磷酸三丁酯(TBP)为配体改性的五氯化钼(MoCl5)为主催化剂、二丁基镁[Mg(Bu)2]为助催化剂组成二元催化体系,在丁二烯(Bd)物质的量浓度为2.6×103 mol·L-1和Bd/苯乙烯(St)质量比为3的条件下进行丁苯共聚物的配位聚合,研究催化体系和聚合条件对聚合反应的影响,并采用凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热法等对共聚物的微观结构进行分析。试验得出的最佳反应条件为:TBP/MoCl5物质的量比2,MoCl5/单体物质的量比1×10-3,Mg(Bu)2/MoCl5物质的量比3,聚合温度70℃,聚合时间12 h。在该条件下,Bd和St聚合活性较高,共聚物的数均相对分子质量为1.24×105,相对分子质量分布较宽,Bd单元中1,2-结构物质的量分数大于0.85,聚合产物为高乙烯基含量无规丁苯共聚物。     

PE-UHMW分子量及其分布表征技术进展

针对常规分子量表征手段很难用于超高分子量聚乙烯(PE–UHMW)的分子量测试现状,综述了PE–UHMW分子量分布及其大小测试方法。PE–UHMW分子量分布可以通过以下方式实现:利用不同温度时溶解性不同实现分离,利用凝胶色谱柱实现分离,利用运动速度与分子量之间的关系实现分离。PE–UHMW分子量测试目前主要有黏度法、凝胶色谱连用技术、流变仪法等,其中黏度法在实际生产中得到了广泛应用,但这种方法重复性差,其可靠性和准确性还不稳定。     

分子量及分布与高分子材料性能之间的联系

分子量、分子量分布是高分子材料最基本的结构参数之一,高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关,分子量对聚合物材料的力学性能以及加工性能有重要的影响。     

聚丙烯熔体流动指数与分子量及其分布的关系

研究了聚丙烯(PP)的熔体流动指数(MI)与聚合物不同分子量之间的关联性,对于分子量分布较窄的PP,数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和粘均分子量(Mv)均能较好的关联;反之,MI与Mn关联性下降,而MI与Mn和Mv的关联性仍很好,尤其是MI与Mv的关联性受分子量分布的影响很小;MI与Z均分子量的关联性很差。同时．确定了MI与各种分子量之间的关联式,该式用于本体PP工艺反应器内氢气浓度的计算和MI的预测,与实验测量结果吻合良好。     

Inferential estimation of molecular weights of polybutadiene rubber by neural networks

Molecular weight distribution, which is characterized by its averages like number average (Mn) and weight average (Mw), is one of the important properties of polybutadiene rubber (PBR), and it is difficult to measure. The objective of this work is to develop models to predict Mn and Mw from readily available process variables. Neural networks that are capable of mapping highly complex and non‐linear dependencies have been adapted to develop models for the Mn and Mw of PBR. The molecular weight distribution and its averages of PBR samples collected over a wide range of operating conditions were measured by the conventional Gel Permeable Chromatograph (GPC) method. Neural networks were trained with relevant data to predict Mn and Mw from process variables. The trained networks were found to generalize well when tested with new data. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 96: 1611–1618, 2005     

Effects of molecular weight and molecular weight distribution on creep properties of polypropylene homopolymer

The molecular weights of the industrial-grade isotactic polypropylene (i-PP) homopolymers samples were determined by the melt-state rheological method and effects of molecular weight and molecular weight distribution on solid and melt state creep properties were investigated in detail. The melt-state creep test results showed that the creep resistance of the samples increased by M_w due to the increased chain entanglements, while variations in the polydispersity index (PDI) values did not cause a considerable change in the creep strain values. Moreover, the solid-state creep test results showed that creep strain values increased by M_w and PDI due to the decreasing amount of crystalline structure in the polymer. The results also showed that the amount of crystalline segment was more effective than chain entanglements that were caused by long polymer chains on the creep resistance of the polymers. Modeling the solid-state viscoelastic structure of the samples by the Burger model revealed that the weight of the viscous strain in the total creep strain increased with M_w and PDI, which meant that the differences in the creep strain values of the samples would be more pronounced at extended periods of time.     

聚合工艺条件对PS分子量的影响

分析了影响ＰＳ产品平均分子量的主要影响因素,提出了提高产品分子量,改善其机械性能的措施。     

聚烯烃分子量及分子量分布对其物理机械性能的影响

综述了分子量及分子量分布与聚烯烃物理机械性能的关系,其中包括应力-应变、冲击、蠕变、应力松驰、疲劳、结晶和流变学性质。通常,聚合物的机械性能随分子量增大而提高,而当分子量高于某一定值时保持恒定。本文对聚烯烃的生产和加工都具有实际意义。     

凝胶色谱测定聚丙烯酸钠分子量及其分布的方法研究

采用凝胶色谱法对测定聚丙烯酸钠分子量及其分布的方法进行了研究,考察了流动相、流速、柱温、进样浓度及体积等操作条件对聚丙烯酸钠分离效果的影响.确定了凝胶色谱测定聚丙烯酸钠分子量及其分布的最佳条件为：以0.1 mol/L NaNO3水溶液为流动相,聚丙烯酸钠为标准品,流速1 mL/min,柱温30℃,进样浓度0.1％,进样体积50μL.测定结果相对标准偏差小于1％,可以准确测定聚丙烯酸钠的分子量及其分布系数.     

分子量及其分布的测量方法在生物高分子领域中的应用

分子量是生物高分子性质的一项重要参数,决定了生物高分子的许多理化特性和生物效应.准确测定生物高分子的分子量有利于了解其性质,是其有效应用的前提.文章主要简述了近年来常用的测定生物高分子分子量的方法,如黏度测量法、凝胶渗透色谱法、基质辅助激光解暖-飞行时间质谱法、电喷雾电离质谱法,并对其进行分析和比较,为微生物合成生物高...     

相对分子质量及其分布对成核聚丙烯性能的影响

通过加入过氧化二异丙苯（DCP）来改变聚丙烯（PP）的相对分子质量及其分布，研究了成核PP相对分子质量及其分布对其性能的影响。结果表明：加入DCP后。成核PP的相对分子质量降低、分布变窄，促使PP结晶速度进一步提高，晶体尺寸进一步减小。成核PP中的β晶型消失。当成核剂TM-3和降解剂DCP的含量分别为0．4％和0．05％时。成核PP的透明性最好。随成核PP的相对分子质量降低、分布变窄，成核PP的力学性能略微下降。