新型可溶性透明聚芳酰胺的合成与表征

以2-氯-5-硝基三氟甲苯和1,4-环己二醇为起始原料,通过两步有机反应合成了一种新的含氟二胺单体：1,4-双[4-胺基-2-(三氟甲基)苯氧基]环己烷;并由该二胺单体和对苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸和2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷经缩聚反应制备了一系列新型聚芳酰胺,其特性黏度在0.89~1.29 dL/g之间。该类聚芳酰胺表现出了优良的溶解性能和光学性能,室温下不仅可以溶于N-甲基-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺等强极性溶剂中,还能溶于低沸点的四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷等溶剂中;由该类聚合物溶液所制的薄膜无色透明,截断波长在335~357 nm,在400 nm后具有高透明性。此外,该聚芳酰胺还表现出了良好的热学性能,玻璃化转变温度在202~223 ℃,氮气中10 %热失重温度在330~364 ℃。     

含3,3’,5,5’-四甲基结构的新型聚芳酰胺的合成与表征

摘 要：本文从分子设计的角度出发,以苯甲醛和2,6-二甲基苯胺为原料,经过一步法合成一种含四甲基结构的二胺单体。利用Yamazaki磷酰化法,将自制的二胺单体分别与对苯二甲酸（PTA）、间苯二甲酸(IPA)和二羧基联苯醚(OBA)三种二酸单体经一步缩聚得到了三种新型可溶性芳香聚芳酰胺,特性黏度在0.57~0.84dL/g之间。该聚芳酰胺表现出优异的溶解性能和光学性能：室温下不仅可以溶于高沸点的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）、N, N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N, N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)中,还能溶于低沸点的氯仿（CHCl3）等有机溶剂中,而且大部分聚合物在这类溶剂中的溶解度可达10 wt% 以上。所制得的聚芳酰胺薄膜颜色浅、透明性高,截断波长在312~345 nm之间,500 nm处的透过率均超过80%。此外,该系列聚芳酰胺还表现出良好的热学性能和机械性能：玻璃化转变温度在338℃以上,空气和氮气中10%热失重在380℃和408℃以上;其薄膜的拉伸强度、断裂伸长率和起始模量分别在64~81MPa、8.0%~9.2 %和1.4~2.0GPa之间。     

含氟聚酰亚胺的制备及性能研究

采用新型含氟二胺单体2,2-双[4-(4-氨基苯氧基苯)]六氟丙烷(HFBAPP),通过两步法缩聚反应得到一类新型含氟及非共面结构的可溶性聚酰亚胺,并对其结构和性能进行表征。结果表明,该聚酰亚胺具有较好的溶解性,能较好的溶于常规有机溶剂,如N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等;耐热性能突出,玻璃化转变温度高于352℃,氮气中5%热失重温度在477℃以上。     

含氟共聚芳醚酮的合成与性能研究

通过三步反应合成新的含氟双酚单体4-氟苯基对苯二酚,在该含氟双酚单体中加入不同比例的间苯二酚与4,4'-二氟二苯酮经亲核缩聚反应制备了一系列新型共聚芳醚酮.用傅立叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪、热失重分析仪及广角X射线衍射仪等对聚合物的结构和性能进行了表征和研究.结果表明,该共聚物为非晶态,具有优异的耐热性能,其玻璃化转变温度(Tg)在123～159℃、氮气中5%热失重温度在510℃以上;且具有良好的溶解性,室温下能溶解于N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、氯仿等有机溶剂.     

基于酚酞结构高可溶性聚酰亚胺的合成与性能

以百里香酚酞、对氟硝基苯为起始原料,通过芳香亲核取代和氧化还原反应得到新型芳香二胺单体5,5’-二异丙基-4,4’-二氨基苯氧基-2,2’-二甲基酚酞。该二胺单体分别与3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸二酐和3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐以一步法高温缩聚制得了一系列同时含酚酞Cardo结构及异丙基和甲基侧基的高可溶性聚酰亚胺(PI-1、PI-2和PI-3)。该系列聚酰亚胺具有优异的溶解性,室温下不仅可溶于高沸点溶剂N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜,而且能溶于低沸点溶剂氯仿,二氯甲烷和四氢呋喃,可通过其溶液浇铸制得一系列高性能聚酰亚胺薄膜。所制聚酰亚胺薄膜具有较高的光学透明性,截断波长在324～365 nm之间,450 nm的透过率在56%～78%之间。该系列薄膜玻璃化转变温度在266～289℃之间,在N₂和O₂下10%热失重温度均≥432℃。其拉伸强度在77～95 MPa之间,断裂伸长率在9.1%～13.0%之间,1 MHz下介电常数为2.79～3.01 F/m,...     

3，5-双（三氟甲基）苯基硅油的合成及性能研究

以3,5-双(三氟甲基)溴苯和甲基三甲氧基硅烷为原料,通过格氏反应和取代反应制备了一种含氟有机硅单体3,5-双(三氟甲基)苯基甲基二甲氧基硅烷;然后将其与二甲基二甲氧基硅烷共水解、平衡聚合制得3,5-双(三氟甲基)苯基硅油.通过FT-IR、1H NMR、19F NMR和元素分析等对含氟有机硅单体和氟硅油进行了表征.含氟硅油的表面张力为20.5 mN/m,大于二甲基硅油(19.0 mN/m).以硅油质量损失10%时的热分解温度来表征材料的热稳定性,二甲基硅油为232.3 ℃,含氟苯基硅油为265.2 ℃,表明含氟苯基硅油的热稳定性比二甲基硅油优越.     

基于酚酞结构共聚型高可溶性聚酰亚胺的合成与性能

以邻甲酚酞与2-氯-5-硝基三氟甲苯为起始原料,通过两步有机反应——芳香亲核取代和氧化还原反应得到芳香二胺单体——4,4"-(2,2’三氟甲基)-二氨基苯氧基-3,3"-二甲基酚酞。利用共聚改性的思路,由两种二胺单体〔4,4"-(2,2"三氟甲基)-二氨基苯氧基-3,3"-二甲基酚酞和2,6-二氨基甲苯〕与一种二酐单体3,3",4,4"-二苯醚四甲酸二酐（ODPA）通过不同投料比以一步法高温缩聚制备得到同时含酚酞、三氟甲基和烷基结构系列共聚型聚酰亚胺。该系列共聚型聚酰亚胺具有优异的溶解性,在室温下不仅可溶于常见的高沸点溶剂：N-甲基吡咯烷酮（NMP）,N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和二甲基亚砜（DMSO）,在低沸点溶剂氯仿（CHCl3）、二氯甲烷（CH2Cl2）和四氢呋喃（THF）中也表现出优异的溶解性,可便利地通过其溶液浇筑制备得到系列高性能聚酰亚胺膜材料。该类膜材料玻璃化转变温度在275~314 ℃,其在N2和O2氛围中热失重10%时的温度分别为477~507 ℃和477~49 0 ℃。该类膜材料具有低的介电常数和良好的力学性能：其在1 MHz下介电常数在2.69~2.92之间,拉伸强度、弹性模量和断裂伸长率分别在80~92 MPa、1.2~1.8 GPa和9.2 %~13.5%之间。     

一类高透明含氟共聚型聚酰亚胺的合成与表征

以2,2′-双(三氟甲基)-4,4′-二氨基联苯(TFMB)、4,4-二氨基二苯醚(ODA)和3, 3′,4,4′-二苯醚四甲酸二酐(ODPA)为原料,间甲酚为溶剂,按不同的配比,采用一步法制备了一系列低成本含氟共聚型聚酰亚胺CPI-1～CPI-4,进一步制备成膜。通过红外光谱仪、核磁共振波谱仪对该系列含氟聚酰亚胺的结构进行了表征确认。采用UV光度计、TGA、DSC、拉伸性能试验机对其溶解性能、光学性能、热性能、机械性能进行了测试。结果表明,该系列含氟聚酰亚胺室温下能溶于二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、三氯甲烷(CHCl_3)等有机溶剂,具有较好的溶解性和成膜性。所制薄膜具有优良的光学透明性,在紫外光波长400nm时的透光率均在70%以上。CPI-1～CPI-4的起始分解温度均大于500℃,N_2氛围下800℃的质量残留百分数均在52%以上,玻璃化转变温度在166～170℃。此外,CPI-1～CPI-4薄膜的拉伸强度在89.8～105.3MPa,弹性模量在1.3～1.7 GPa,断裂伸长率在9.7%～18.4%,表现出较好的机械性能。     

由六氟丙烯二聚体合成阳离子表面活性剂及其性能

以六氟丙烯二聚体和,N,N-二甲基丙二胺为主要原料,合成了N,N-二甲基N′-(2-三氟甲基-1-五氟乙基)全氟烯丙基丙二胺(Ⅰ),然后通过季铵化反应制得溴化[N,N-二甲基-N-乙基-N′-(2-三氟甲基-1-五氟乙基)全氟烯丙基氨丙基]铵(Ⅱ)阳离子表面活性剂。利用碱性溴酚蓝方法对季铵盐阳离子进行了定性测定,并通过红外光谱和19FNMR、1HNMR对其分子结构进行了表征。性能测试结果表明,该阳离子表面活性剂的表面张力为24．5 mN／m(20℃),其临界胶束浓度为2．04×10-3mol/L,克拉夫特点低于0℃,具有良好的水溶稳定性。     

含氟铵盐和季铵盐型阳离子表面活性剂的合成

以六氟丙烯三聚体和N,N-二甲基丙二胺为原料,合成了2-三氟甲基-3-七氟异丙基-2-全氟戊烯-4- (N,N-二甲胺丙基)亚胺(I),然后将其分别与盐酸和溴乙烷反应,制得含氟铵盐(Ⅱ)和季铵盐(Ⅲ)阳离子表面活性剂,通过红外光谱和核磁共振对分子结构进行了表征,其临界胶束浓度(CMC)为9．2×10-3mol／L,最低表面张力 19．0mN／m;(?)可适合任何条件,其CMC为8．05×10-3mol／L,最低表面张力为22．0mN／m。     

含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备及表征

以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）等为主要单体,丙烯酸全氟烷基酯（Zonyl TM）为含氟单体,甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）为交联单体,采用种子乳液聚合法制备了含氟丙烯酸酯共聚物乳液。研究了Zonyl TM、HEMA、引发齐（APS）用量、复合乳化剂（SDS/OP—10）、聚合温度、聚合时间和搅拌速度等因素对聚合反应最终转化率、耐水性和乳液稳定性的影响。制备的乳液单体总转化率高,乳液凝聚率低,聚合反应稳定,涂膜的综合性能优良。此外,含氟乳胶膜对水的接触角及TG分析结果表明,Zonyl TM有效参与了共聚反应,提高了涂膜的耐水性及耐热性。     

水性含氟耐候防锈涂料的制备及应用

采用核壳乳液聚合法,并加入磷酸酯功能单体(PAM-100),制备了氟单体用量为5%的含氟丙烯酸酯聚合物乳液。分析了含氟单体、乳化剂、磷酸酯功能单体等因素对乳液合成的影响。用合成的乳液配制了水性防锈涂料,并对其性能进行测试。     

含氟丙烯酸酯类单体合成技术进展

含氟丙烯酸酯聚合物具有许多特殊优异性能,成为新型含氟材料领域研究热点。在许多要求特殊性能领域获得广泛应用,如特殊涂料、纸张和皮革涂饰剂、织物整理剂等。阐述了含氟丙烯酸酯类单体合成技术进展,并对其研究开发提出一些建议。     

核-壳结构含氟丙烯酸酯乳液的合成与表征

A fluorine-containing polyacrylate copolymer emulsion was synthesized by a seed emulsion polymerization method, in which methyl methacrylate （MMA） and butyl acrylate （BA） were used as main monomers and hexafluorobutyl methacrylate （HFMA） as fluorine-containing monomer. The structure and properties were characterized by Fourier transform infrared spectrum （FT-IR）, transmission electron microscopy （TEM）, particle size analysis, X-ray photoelectron spectroscopy （XPS）, contact angle （CA）, differential scanning calorimetry （DSC） and thermogravimetry （TG） analysis. The FTIR and TEM results showed that HFMA was effectively involved in the emulsion copolymerization, and the formed emulsion particles had a core-shell structure and a narrow particle size distribution. XPS and CA analysis revealed that a gradient concentration of fluorine existed in the depth profile of fluorine-containing emulsion film which was richer in fluorine and more hydrophobic in one side. DSC and TG analysis also showed that a clear core-shell structure existed in the fluorine-containing emulsion particles, and their film showed higher thermal stability than that of fluorine-free emulsion.     

含氟丙烯酸酯光致聚合物的全息特性研究

提高记录单体在成膜物中的迁移速率,加大记录单体与成膜物的折射率差,可以实现光致聚合物的折射率空间调制最大化.本工作以高折射率的超支化聚酯(折射率1.586)为成膜树脂,利用超支化聚合物分子结构疏松、便于小分子在其间扩散的特性,同时以低折射率的单官能团含氟丙烯酸酯(折射率1.372)和高活性的双官能团丙烯酸酯(折射率1.457)为记录单体制备了光致聚合物全息膜,以衍射效率为指标优化单体构成和全息膜的厚度,研究了该全息膜的衍射效率、空间分辨率、折射率调制度等性能.该光致聚合物全息材料的折射率调制度为4.82×10-3,衍射效率达到99.4%,在空间分辨率3750 lp/mm的衍射效率仍然达到85.6%,感光灵敏度56 mJ/cm2.     

Synthesis of fluorine-containing latexes with core–shell structure by UV-initiated microemulsion polymerization

A core–shell structure of fluorine-containing polyacrylate latex was synthesized by UV-initiated two-stage microemulsion polymerization from styrene (St) and hexafluorobutyl acrylate (HFA) in the presence of Irgacure 2959 as hydrophilic photoinitiator at room temperature. The first polymerization stage took 12 min and the second stage took 10 min. The conversions of the first and the second polymerization stages were about 60 and 85 %, respectively. Fourier transform infrared (FTIR) spectra, transmission electron microscopy (TEM), dynamic light scattering (DLS), thermogravimetric analysis (TGA), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and contact angle analysis were used to characterize the properties of latexes and their films. The DLS analysis results indicated that the size of the fluorine-containing nanoparticle is about 20 nm. The TEM photos showed that the particles have core–shell structure and some of the cores are located in the center and the others deviate from the center of particles. From the FTIR and XPS results, we can infer that the fluorine monomer could be introduced into the copolymer and the fluorine-containing polyacrylate mainly occupies the shell part. The TGA results indicated that the fluorine-containing polyacrylate copolymers exhibited higher thermal stability than that of the fluorine-free one. The contact angle analysis results showed that fluorine monomers make the film surface more hydrophobic.     

含氟单体改性丁腈橡胶的制备与性能

采用含氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯、丁二烯、丙烯腈与反应型偶联剂直接进行乳液共聚制备含氟单体改性丁腈橡胶,考察了反应型偶联剂的种类及用量对聚合产物结构及性能的影响。结果表明,反应型偶联剂Q 2可与丁二烯、丙烯腈、含氟单体进行四元共聚,当含氟单体甲基丙烯酸六氟丁酯与偶联剂Q 2的质量比为1.50/1.50时,含氟单体改性丁腈橡胶的综合性能较佳,拉伸强度达到25.5 MPa,扯断伸长率为377%,耐热空气老化性能较好。     

耐高温含氟聚芳醚酮和聚芳醚砜的合成与性能研究

通过三步反应合成新的含氟双酚单体3,4-二氟苯基对苯二酚,由该含氟双酚单体、4-氟苯基对苯二酚、邻苯基对苯二酚分别与4,4′-二氟二苯酮、4,4′-二氯二苯砜经亲核缩聚反应,制备了一系列新型聚芳醚酮和聚芳醚砜。采用 FT-IR、DSC、TGA及XRD手段等对聚合物的结构和性能进行了表征和研究,结果表明：合成的聚芳醚酮和聚芳醚砜具有优异的耐热性能,玻璃化转变温度分别在150~159 ℃和177~196 ℃之间,氮气中5 %热失重温度分别在527 ℃和507 ℃以上。合成的聚芳醚酮和聚芳醚砜具有良好的溶解性,室温下能溶解在N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、氯仿等有机溶剂中。     

Palmitoylethanolamide Modulation of Microglia Activation: Characterization of Mechanisms of Action and Implication for Its Neuroprotective Effects

Palmitoylethanolamide (PEA) is an endogenous lipid produced on demand by neurons and glial cells that displays neuroprotective properties. It is well known that inflammation and neuronal damage are strictly related processes and that microglia play a pivotal role in their regulation. The aim of the present work was to assess whether PEA could exert its neuroprotective and anti-inflammatory effects through the modulation of microglia reactive phenotypes. In N9 microglial cells, the pre-incubation with PEA blunted the increase of M1 pro-inflammatory markers induced by lipopolysaccharide (LPS), concomitantly increasing those M2 anti-inflammatory markers. Images of microglial cells were processed to obtain a set of morphological parameters that highlighted the ability of PEA to inhibit the LPS-induced M1 polarization and suggested that PEA might induce the anti-inflammatory M2a phenotype. Functionally, PEA prevented Ca²⁺ transients in both N9 cells and primary microglia and antagonized the neuronal hyperexcitability induced by LPS, as revealed by multi-electrode array (MEA) measurements on primary cortical cultures of neurons, microglia, and astrocyte. Finally, the investigation of the molecular pathway indicated that PEA effects are not mediated by toll-like receptor 4 (TLR4); on the contrary, a partial involvement of cannabinoid type 2 receptor (CB2R) was shown by using a selective receptor inverse agonist.