一种绿色铱磷光配合物的合成及性能研究

以3-苯基苯硼酸、2-溴吡啶为原料,通过与三氯化铱的配合反应,合成了一种绿色有机电致磷光材料[二(2-联苯基吡啶)](2-吡啶甲酸)合铱(Ir(bppy)2pic),通过1H NMR、质谱对其进行了结构表征。并对配合物的紫外吸收和发光性能进行考察,研究表明其在405 nm和475 nm处存在单重态1MLCT和三重态3MLCT的吸收峰;最大发射波长为503 nm,是一种具有更加饱和的发射光谱的绿色磷光材料。     

新型喹喔啉铱（Ⅲ）配合物的微波合成及其光致发光

采用微波辐射方法,由2-苯基喹喔啉（PQ）与水合三氯化铱（IrCl3·H2O）反应,合成了一种新型三环喹喔啉铱配合物[Ir（PQ）3]（PQ=2-苯基喹喔啉）,通过^1HNMR、元素分析和质谱方法对配合物进行了表征,并研究了配合物的紫外吸收光谱和光致发光光谱。结果表明,配合物Ir（PQ）3在476nm和607nm处存在单线态。MLCT（金属到配体的电荷跃迁）和三线态。MLCT的吸收;在625nm处有较强的金属配合物三线态的磷光发射,是一种新型红色三线态磷光材料。     

两种新型磷光金属铱配合物的合成及光电性能研究

以3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑和3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑作为第一配体,2-甲酸吡啶作为第二配体,合成了以铱(III)为内核的两种有机电致磷光材料(o-fpmi)2Ir(pic)(o-fpmi=3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑,pic=2-甲酸吡啶)和(fpmi)2Ir(pic)(fpmi=3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑)。通过核磁1H NMR和液相质谱LC-MS对其结构进行分析确认,并用紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱和循环伏安法测定其光电物理性能,热重分析测定铱配合物的热稳定性。结果表明,(fpmi)2Ir(pic)和(o-fpmi)2Ir(pic)的紫外吸收峰值为231,270,300,360 nm和237,281,315,370 nm,最大荧光发射波长为502 nm和508 nm,主要来源于三重态3MLCT的辐射跃迁,热分解温度为300℃,是一类热稳定性好的蓝绿色发光材料。     

新型黄光铱磷光配合物的合成、表征及性能研究

通过在2,4-二氯吡啶上引入3-联苯基,合成了一种以2,4-二(3-联苯)吡啶为主配体,以2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮为辅助配体的新型有机电致磷光材料,通过元素分析、红外光谱、~1H NMR和质谱对产物进行了结构表征,利用X射线单晶衍射仪测定了配合物的晶体结构。并对其用紫外-可见吸收、光致发光、热稳定性等进行研究。研究表明,配合物在395和465nm处存在单重态~1MLCT(金属到配体的电荷跃迁)和三重态~3MLCT的吸收峰;其初始分解温度为405℃(对应于10%质量损失),最大发射波长为570nm,是一种可用于白色有机电致发光器件的新型黄色发光磷光材料。     

橙红色磷光铱(Ⅲ)配合物的合成及表征

以二苯基吡啶(ppy)和2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸(H2dcppy)为配体,与水合三氯化铱(IrCl3·3H2O)配位,我们合成了一种结构新颖的具有橙红色磷光发射的金属铱配合物Ir(PPY)2(H2dcppy)PF6,其结构通过FT-IR光谱和核磁共振氢谱得到了确认.紫外吸收光谱和荧光光谱表明,该配合物具有明显...     

新型红色磷光铱（Ⅲ）配合物的合成及表征

以2-（2’-苯并噻吩基）吡啶（btp）、对乙烯基苯甲酸（VBA）为原料,通过与水合三氯化铱（IrCl3·3H2O）配合,得到了一种新型铱（Ⅲ）配合物Ir（btp）2（VBA）,通过元素分析、FT—IR光谱及^1HNMR谱对其进行了结构表征,并研究了其UV—Vis吸收光谱和光致发光光谱。结果表明,配合物在403和462nm处存在单重态和三重态的吸收峰,在630nm处有较强的金属配合物三重态的磷光发射峰,是一种新型红色磷光材料。     

苯基喹啉铱配合物结构和光谱性质的理论研究

采用DFT方法研究了一系列(α-piq)_2Ir(acac)配合物的结构和光谱特征。计算结果表明:配合物1~3的最高占据分子轨道主要由Ir的d轨道和α-piq配体的π轨道构成,而其最低空轨道主要为α-piq配体的π反键轨道占据,边界分子轨道能量受α-piq配体影响较大。1~3的最低能吸收和发射分别在512、476、508 nm和638、593、611 nm。其轨道跃迁均来自于HOMO→LUMO的激发,具有MLCT/ILCT混合跃迁性质。发射波长的巨大差异显示出通过调节苯基喹啉配体的键合位置可以实现对此类配合物发光颜色的调节。     

离子传感器材料Ir(ppy)_2(O^N)配合物的结构和光谱特征

采用密度泛函方法对两种Ir(ppy)2(O^N)(ppy=2-苯基吡啶;O^N=2-(2-羟基苯)-苯并噻唑(1),O^N=2-(2-羟基苯)-苯并恶唑(2))配合物的几何结构和光谱特征进行了详细的理论研究。计算得到的Ir-N(1)、Ir-N(3)和Ir-O(1)基态键长和相应实验值符合得较好。激发态下,Ir-N(1)和Ir-C(1)键长均增加了约0.02~0.05,而Ir-O(1)键长则缩短了大约0.02。在TD-DFT计算水平下结合极化连续介质(PCM)模型,得到1~2的最低能吸收和发射分别出现在484 nm(1)、441 nm(2)和624 nm(1)、519 nm(2)。1和2的此跃迁均属于[d(Ir)+π(ppy)+π(O^N)→π*(O^N)]的电荷转移跃迁。计算结果表明,ppy和O^N配体在跃迁过程中担当两个独立的发色团。与分子2相比,由于1在O^N配体上存在噻唑环,导致其分子整体结构变化较大,并使吸收和发射波长产生明显红移。     

发光有机器件用新型荧光掺杂材料的合成及表征

对具有代表性的绿色磷光发光掺杂材料Ir(ppy)3[三(2-苯基吡啶)合铱]进行了改性,在其配位体处导入了含有较大空间位阻的芳香族置换基团;设计开发了具有空穴/电子传导部位的EL(有机电致发光)共聚物,并分别对改性后的磷光掺杂材料[如Ir(Bu-ppy)3(三丁基吡啶合铱配合物)、Ir(Cz-ppy)3(三咔唑吡啶合铱配合物)等]与导电高分子掺杂后制成的OLED(有机发光二极管)的性能进行了分析。研究结果表明:上述芳香族置换基团能减轻浓度消光效应,提高原有掺杂材料的发光效率,并且提高了含该掺杂体的高分子材料在有机溶剂中的溶解性;含Bu-ppy配位结构的磷光掺杂材料比含Cz-ppy配位结构的掺杂材料具有更高的器件效率。     

含杂芴基双β-二酮铕配合物的合成与发光

合成了三种含杂芴基的双β-二酮及其铕配合物。配体及配合物的红外光谱和紫外-可见吸收光谱表明配体与Eu3+发生螯合配位。配体的荧光光谱是宽的蓝色发光谱带,属H2L*→H2L跃迁。配合物荧光光谱最佳激发波长在400～420 nm之间,且以611 nm处Eu3+的特征红光为主,半峰宽10 nm左右,单色性好。热重-差热分析分析表明配合物具有较好的热稳定性,可作为一种潜在的红光材料。     

高效绿色磷光铱配合物的合成与发光性能

设计、合成了一个新颖的环金属配体1-（4-甲氧基-苯甲基）-2-（4-甲氧基苯基）-苯并咪唑（MBMPB）,并以乙酰丙酮（Hacac）为辅助配体合成了高效绿色铱配合物Ir（MBMPB）2（acac）。通过1H NMR和元素分析对其进行结构表征,且详细研究了其光物理性质。结果表明,配合物在402 nm和446 nm处存在1MLCT和3MLCT的吸收带,在492 nm处有较强的绿光发射,同时具有高的光致发光效率和短的激发态寿命。     

Deep-Blue Phosphorescent Emitters with Phosphoryl Groups for Organic Light-Emitting Diodes by Solution Processes

The new deep-blue iridium complex, Ir(dppfm)₂pic, consisting of a phosphoryl group at the 3′-position of the phenyl ring and a methyl group at the 4-position of pyridine, was synthesized and characterized for applications in organic light-emitting diodes (OLEDs). Ir(dppfm)₂pic exhibited an emission peak of 455 nm and high photoluminescence quantum yields of 73 %. Phosphorescent OLEDs based on Ir(dppfm)₂pic exhibited a maximum external quantum efficiency of 7.8 % and Commission Internationale de l’Eclairage (CIE) coordinates of (0.15, 0.22).     

Recent Advances in Multicolor Emission and Color Tuning of Heteroleptic Iridium Complexes

We review recent advances in the spectroscopic properties of heteroleptic Ir(N^C)₂(LX)-type iridium complexes, which are known as color-tuning materials. Most Ir(N^C)₂(LX)-type Ir complexes give single emission, in accordance with Kasha’s rule. Dual emission, however, has been observed from a single Ir(N^C)₂(LX) complex, depending on the choice of the N^C moiety and LX ligands. For example, Ir(dfppy)₂(pq), Ir(ppy)₂(dpq-3F), Ir(ppy)₂(pq), and Ir(pq)₂(tpy) (dfppy=2-(2,4-difluorophenyl)pyridine, pq=2-phenylquinoline, ppy=2-phenylpyridine, dpq-3F=2-(3-fluorophenyl)-4-phenylquinoline, tpy=2-p-tolylpyridine). Recently, triple emission was observed from Ir(ppy)₂(BTZ)-type iridium complexes with two ppy ligands as (N^C)₂ and one 2-(2-hydroxyphenyl)benzothiazole (BTZ) ligand, while quadruple emission from Ir(ppy)₂Q-type iridium complexes with two ppy ligands as (N^C)₂ and one quinolinolato (Q) ligand. These multiple emissions cover a spectral range from blue to red, leading to white emission. Of the four emission bands from Ir(ppy)₂Q, the UV and violet emissions are attributed to the emission from the singlet states of IrQ and Ir(ppy), respectively, while the green and red emissions are attributed to emission from the triplet states of Ir(ppy) and IrQ. The appearance of the emission from each of the Ir(ppy) and IrQ (or Ir(BTZ)) components is understood by reduced Förster energy transfer between IrQ (or Ir(BTZ)) and Ir(ppy) due to an orientation factor of nearly zero, that is, due to orthogonality between the two ligand planes, while the appearance of both the fluorescence and phosphorescence bands from each of the ligands is understood by inefficient intersystem crossing from the upper singlet state to the lower triplet state.     

面式-三（2-苯基吡啶）合铱配合物的合成及光学性质研究

合成了环金属铱（Ⅲ）配合物fac-Ir（ppy）3,通过核磁共振氢谱和质谱对配合物的结构进行了确定,同时对其光物理性能进行了表征.结果表明ac-lr（ppy）3在甲苯溶液中的发光波长为512 nm和544 nm,量子产率约为0.4±0.1.采用密度泛函理论（DFT）对fac-lr（ppy）3进行了构型尤化,在此基础上利用含时密度泛函理论（TDDFT）对其电f吸收光谱进行了计算,并通过实验数据进行了验证.     

Synthesis and X-ray crystal structure of a bis-cyclometalated phosphorescent red-emitting iridium(III) complex

The synthesis of the bis-cyclometalated complex [{Ir(μ-Cl)(ccpz)₂}₂] (1, cppz = 1-chloro-4-(4-chlorophenyl)-phthalazine) from hydrated iridium(III) chloride and the ligand ccpz in refluxing ethoxyethanol is described. Compound 1 was characterized by spectroscopic means and the crystal structure was determined by X-ray crystallography. The absorption and emission spectra exhibit the new compound as a red-emitting phosphorescent complex.