含水介质中苯甲醛缩氨基硫脲对H_2PO_4~-的识别作用研究

利用紫外-可见吸收光谱研究了苯甲醛缩氨基硫脲受体分子对H2PO4-和Cl O3-的选择性识别作用。结果表明,该受体分子对H2PO4-有较好的识别作用,而对Cl O3-没有作用。随着溶液中含水量的增加,受体对H2PO4-的识别作用减弱,证明了受体分子与阴离子之间形成了氢键加合物。可用于无机盐磷酸二氢根的检测。     

长链烷氧基苯腙衍生物对F-的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HR-MS表征。结果表明：通过紫外及裸眼实验分析,受体R在纯DMSO溶液中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-离子,在5%H2O 95%DMSO体系下可高选择性单一识别F-离子。根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受体R与阴离子形成的络合常数均在3.07 ? 103 L/mol之上,且与F-形成1 : 1型氢键络合物。最后通过1H NMR滴定实验及理论计算阐述了阴离子识别过程机理的可行性。     

长链烷氧基苯腙衍生物对F–的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构采用1HNMR、13CNMR、FTIR和HRMS进行了表征.结果表明,受体R在纯二甲基亚砜(DMSO)中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-,在5％H2O+95％DMSO中(体积分数)可高选择性单一识别F-.根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受体R与阴离子形成的络合常数均在3.07×103 L/mol以上,且与F-形成物质的量比为1:1型氢键络合物.最后通过1HNMR滴定实验及理论计算阐述了阴离子识别过程机理的可行性.     

新型氨基脲衍生物的合成及其阴离子识别性能

以3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷和2, 4-二硝基苯肼为原料,制备了一种氨基脲衍生物阴离子受体R,其结构通过1H/13C NMR等方法表征。在纯DMSO体系下,受体R通过紫外-可见吸收光谱的变化及溶液颜色的显著差别对F-、Ac-和CN-离子表现出良好的识别能力。此外,通过向体系中加入30%的竞争溶剂H2O可以达到对CN-离子的单一识别效应。根据Benesi-Hidebrand方程,受体R单一识别氰根离子的络合常数为8.58 ? 103 L/mol,且检出限为1.47 uM,Job曲线分析证实受体与阴离子的结合比为1 : 1。利用1H NMR滴定实验及理论计算表明受体R与阴离子是以氢键形式相结合的识别机制,未发现脱质子过程。     

Cl-和H2PO4-对有序多孔羟基磷灰石组成和形貌的影响

采用溶胶-凝胶法,制备了有序多孔羟基磷灰石(hydroxyapatite with highly ordered three-dimensional pores,HA-HODP)。在37℃,将HA-HODP在CaCl2和Ca(H2PO4)2溶液中浸泡几天,通过X射线衍射、场发射扫描电子显微镜、Fourier变换红外光谱以及pH值等的测试手段分析、研究了Cl-和H2PO4-对HA-HODP组成和形貌的影响。结果显示:HA-HODP浸入到CaCl2溶液中,生成Ca5(PO4)3Cl和CaCO3相。Ca5(PO4)3Cl相的生成系Cl-取代了OH-;CaCO3相的生成系Ca2+在碱性环境下,与溶解在溶液中的CO2发生了反应。在Ca(H2PO4)2溶液中,由于存在过量H2PO4-,在HA-HODP的表面生成了Ca9HPO4(PO4)5OH相。     

配合物[Cu(Phen)(H_2O)(p-CNC_6H_4COO)Cl]·H_2O的结构及性质研究

采用溶液法在室温水-乙醇溶液中,以CuCl2·2H2O、一水合邻菲啰啉(Phen·H2O)和对氰基苯甲酸(p-CNC6H4COOH,HCBA)为原料合成了标题配合物[Cu(Phen)(H2O)(CBA)Cl]·H2O。通过X-射线衍射法测定配合物的晶体结构,结构分析表明,中心Cu(Ⅱ)离子配位数为5,构成CuN2O2Cl四方锥配位模式。通过O—H…O氢键形成一维超分子带,超分子带又经带间C—H…O氢键作用形成超分子层,并经C—H…N氢键作用堆积组装形成三维超分子构造。并对其进行红外光谱、元素分析、粉末X-射线衍射、差热分析等表征。对配合物磁性做了进一步测试,在2~300 K区间遵循韦斯定理χm(T+0.10)=0.44 cm3·K·mol-1。并采用Van Vleck方程对配合物进行了拟合,最佳拟合结果为g=2.156(1),zJ'=-0.138(4),一致性因子为R=3.607×10-8。磁性测试结果表明Cu(Ⅱ)离子之间存在较弱的反铁磁耦合作用。     

体系热力学研究

通过引入表达离子缔合或离子间的短程静电作用项，提高了局部组成模型关联单一电解质水溶液体系热力学性质的精度，并通过建立新的计算多元混合体系作用参数的方法，将其推广应用到多离子电解质溶液体系。在此基础上，预测了Na^ ／／Clˉ，SO4^2-，NO3ˉ，H2O、K^ ／／Clˉ，SO4^2-，NO3ˉ，H2O、K^ ，Na^ ／／Clˉ，SO4^2-，H2O、K^ ，Na^ ／／Clˉ，NO3ˉ，H2O、K^ ，Na^ ／／SO4^2-，NO3ˉ，H2O 5个四元体系及K^ ，Na^ ／／Clˉ，SO4^2-，NO3ˉ-H2O五元体系的溶解度，模型参数均通过上述体系所包含的二元、三元体系的溶解度数据获得，计算结果满意。     

Fenton/化学沉淀法处理垃圾渗滤液的研究

在分析和总结已有垃圾渗滤液处理技术的基础上,采用Fenton氧化和化学沉淀组合工艺开展了垃圾渗滤液的处理研究,并对工艺参数进行了优化。首先应用Fenton试剂对渗滤液进行氧化处理。实验表明,在p H为3、氧化时间为150min、Fe SO4·7H2O投加量为0.03 mol·L-1、H2O2/Fe2+投加比例为6∶1时,CODCr的去除率高达90.01%。再对经Fenton试剂处理过的垃圾渗滤液使用Mg Cl2·6H2O和H3PO4,在碱性条件下与渗滤液中的NH3-N发生化学反应,生成六水磷酸铵镁(Mg NH4PO4·6H2O)沉淀物。实验结果表明,在p H为9.5,试剂摩尔投加比n(NH4+)∶n(Mg2+)∶n(PO43-)=1∶1.3∶1.3的条件下,渗滤液中NH 3-N的去除率达到75.7%,CODCr最终去除率为93.1%。     

几种无机阴离子对TiO_2催化活性影响的实验研究

以N掺杂TiO2试剂为催化剂,降解偶氮直接耐酸大红4BS溶液,同时外加4种浓度不同的阴离子溶液,探讨了HCO3-,F-,NO3-,H2PO4-等阴离子对N/TiO2化学试剂催化活性的影响。实验表明,HCO3-,F-,NO3-,H2PO4-等阴离子对N/TiO2化学试剂的催化活性有显著影响。因此,可以通过外加不同的离子来提高或降低N/TiO2的活性。     

新型酰腙类化合物的合成及阴离子识别研究

设计合成了一种新型的阴离子探针,1-羟基-4-甲基-二苯甲酮对硝基苯酰腙。通过核磁共振谱、质谱和元素分析对其结构进行表征,利用UV-Vis光谱、荧光光谱及1HNMR研究了受体与阴离子如AcO-、H2PO4-、F-、Cl-、Br-和I-的相互作用。结果表明,在不借助任何其他昂贵仪器的情况下,该探针分子在干燥DMSO溶液中能够较好的比色识别F-、H2PO4-和AcO-离子,结合常数表明,该阴离子受体对AcO-具有较高的选择性和荧光响应。最后通过1HNMR滴定进一步研究了1-羟基-4-甲基-二苯甲酮对硝基苯酰腙与阴离子F-的相互作用的本质。