配合物[Cu(Phen)(H_2O)(p-CNC_6H_4COO)Cl]·H_2O的结构及性质研究

采用溶液法在室温水-乙醇溶液中,以CuCl2·2H2O、一水合邻菲啰啉(Phen·H2O)和对氰基苯甲酸(p-CNC6H4COOH,HCBA)为原料合成了标题配合物[Cu(Phen)(H2O)(CBA)Cl]·H2O。通过X-射线衍射法测定配合物的晶体结构,结构分析表明,中心Cu(Ⅱ)离子配位数为5,构成CuN2O2Cl四方锥配位模式。通过O—H…O氢键形成一维超分子带,超分子带又经带间C—H…O氢键作用形成超分子层,并经C—H…N氢键作用堆积组装形成三维超分子构造。并对其进行红外光谱、元素分析、粉末X-射线衍射、差热分析等表征。对配合物磁性做了进一步测试,在2~300 K区间遵循韦斯定理χm(T+0.10)=0.44 cm3·K·mol-1。并采用Van Vleck方程对配合物进行了拟合,最佳拟合结果为g=2.156(1),zJ'=-0.138(4),一致性因子为R=3.607×10-8。磁性测试结果表明Cu(Ⅱ)离子之间存在较弱的反铁磁耦合作用。     

基于2∞{[Ni（m-O2NC6H4COO）2]（4,4’-bpy）4/2}聚合层的超分子配合物的研究

水热条件下,Ni(NO3)2.6H2O与间硝基苯甲酸(HL=m-NO2C6H4COO)及4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)反应形成二维层状聚合物2∞[(NiL2)(4,4’-bpy)4/2]。结构分析表明,Ni(Ⅱ)原子与间硝基苯甲酸配位形成NiL2单元,该单元通过4,4’-联吡啶桥联形成具(44.62)拓扑的二维层状配位聚合物。相邻层与层之间通过间硝基苯甲酸之间的芳环堆积作用形成二重穿插的α-Po拓扑结构。此外变温磁化率显示标题配合物中心Ni原子间存在铁磁耦合作用,最佳拟合结果为g=2,D=79.15 cm-1,J=15.49 cm-1,zJ’=0.34 cm-1,ro=0.78,一致性因子R=8.95×10-3。并通过单晶X-射线衍射分析、元素分析、红外光谱及热重分析对其进行表征。