茂金属聚烯烃弹性体乙烯-辛烯共聚物的性能与应用

POE是DuPont Dow化学公司采用茂金属催化剂合成的乙烯－辛烯共聚物，具有优良的力学性能，加工性能和优异的耐热老化性能，可以直接作为弹性体材料使用，是聚烯烃树脂有效的抗冲击改性剂。     

茂金属化合物催化极性烯类单体活性聚合的研究进展

综述了CGC催化剂、单茂催化剂、多核茂金属催化剂、桥联茂金属催化剂,非茂金属催化剂催化极性烯类单体均聚合及极性烯类单体与非极性烯类单体共聚合的研究.茂金属催化剂催化极性烯类单体聚合的机理包括配位聚合机理与活性自由基聚合机理.采用茂金属催化体系可以制备极性烯类单体的均聚物及极性烯类单体与非极性烯类单体的共聚物.不仅拓宽了茂金属催化剂的应用范围,而且可开发出具有新性能的极性聚烯烃树脂.     

中国专利

一种增强型全硫化聚烯烃热塑性弹性体及其制备方法，丙烯共聚物、聚丙烯组合物及其用途、过渡金属化合物和烯烃聚合催化剂，聚烯烃催化裂解制备氢气和碳纳米管，乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物颗粒及热塑性弹性体的制造方法，用于丙烯聚合的催化剂及其制备方法，一种用于烯烃聚合的催化剂及其应用……     

茂金属乙烯-苯乙烯共聚物

Dow Plastics公司1999年推出1种新的用茂金属催化剂生产的树脂——乙烯-苯乙烯共聚物(ESIs),商品名为Indcx。该共聚物兼具聚乙烯的韧性、耐溶剂性和聚苯乙烯的劲度、成型性及光泽度。Dow Plastics公司的Insite茂金属催化剂工艺允许2种单体的含量分别为25％～80％,产品性能范围从类似橡胶的软质塑料到硬质塑料。 Dow Plastics公司正开发2个系列的IndcxESIs:高乙烯含量、结晶态的弹性E系列具有柔     

聚烯烃类弹性体——现状与进展

综述了聚烯烃类弹性体的国内外发展现状与研究进展,介绍了二元乙丙胶(EPM)、三元乙丙胶(EPDM)、茂金属三元乙丙胶(m EPDM)等乙丙弹性体,及乙烯/α-烯烃无规共聚物弹性体(POE)和嵌段共聚物弹性体(OBC)等的主要生产商、产品商标、牌号及性能特点,以及合成工艺与催化剂体系的发展。指出POE、OBC类热塑性弹性体不仅具有聚烯烃类弹性体卓越的力学性能,而且成型加工简便、可回收使用,发展迅速。茂金属催化剂具有活性高、对α-烯烃共聚能力强和单一活性中心的优点。我国目前尚不能进行m EPDM、POE、OBC等性能更为优异、利润更为丰厚的聚烯烃弹性体和热塑性弹性体的生产。要进行这些产品的自主开发,必须加强对耐高温茂金属催化剂和烯烃高温溶液共聚工艺的研究。     

茂金属催化剂在弹性体合成中的应用

综述茂金属催化剂在弹性体合成中的应用研究进展。茂金属催化剂在聚烯烃弹性体、BR和IIR的合成以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）的催化加氢制备氢化SBS（SEBS）和氢化SIS（SEPS）方面具有重要意义。在茂金属存在下，EPR的催化合成和SBS、SIS的催化加氢已经实现工业化，而茂金属在其它领域的应用尚处于技术开发阶段。     

共聚TPE拉伸膜和防粘膜

据“Plastics Technology”，2005—12报道，美国Dow（陶氏）化学公司的特种塑料和弹性体业务部Dow塑料公司推出乙烯／丙烯共聚TPE（热塑性弹性体）Versify新系列产品，特点为具有更优的力学性能和加工性。Dow公司用新的后茂金属（post—metallocene）催化剂和该公司的溶液聚合法工艺生产Versify树脂，分子链中引入更多的乙烯单体，使树脂具有齐格勒一纳塔催化剂和茂金属催化剂生产的树脂所达不到的优良性能。     

茂金属催化剂在合成树脂生产中的应用

综述了茂金属催化剂的发展历史及负载型茂金属催化剂的研究进展,并分析了其在聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、环状烯烃共聚物、合成润滑油添加剂等领域的应用。随着对有机载体性能、负载方法等研究的深入,将推进负载型茂金属催化剂用于高附加值聚烯烃的工业开发。茂金属线型低密度聚乙烯的力学性能优于普通线型低密度聚乙烯,产品质量可与乙烯-1-辛烯共聚物媲美。用茂金属催化剂可实现聚丙烯合金的可控聚合。国内应着力开发负载型茂金属催化剂,降低采用茂金属催化剂生产的聚烯烃成本。     

降冰片烯与丙烯共聚合的研究进展

继高活性茂金属催化体系成功开发以降冰片烯和乙烯共聚物为代表的高性能环烯烃共聚物以来, 降冰片烯与其他α-烯烃如丙烯的共聚物研究也备受学术界和工业界的重视。本文介绍了降冰片烯与丙烯共聚合的催化剂和聚合机理等方面的最新研究进展, 包括各种不同结构的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合的特点及其共聚物的结构分析。C₂-对称和C_s-对称的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合时链转移反应较多, 以致催化活性较低, 所得的聚合产物分子量偏低。采用限定几何构型茂金属柄型-二甲基亚甲硅基(芴基)(氨基)二甲基钛催化剂进行降冰片烯与丙烯共聚合时, 催化活性可高达10⁷ g polymer·(mol cat·h)^-1, 所得共聚物的相对分子质量超过20万, 降冰片烯含量可达70%(mol)且玻璃化转变温度高。     

聚烯烃技术的新热点—单中心催化剂

单中心催化剂(茂金属催化剂)的机理很久以前就已被认识,80年代开始引起研究部门的关注,1991年美国 Exxon 公司首次报道取得了工业化突破。近两年来,单活性中心催化剂已成为聚烯烃技术中的一个新热点。目前已有700份以上的专利和专利申请。国外许多著名聚烯烃生产公司都对在90年代将这种新一代催化剂体系推向工业化充满信心。BASF、BP、窒素、Dow、Exxon、Himont、Hoechst、ICI、三井油化、Mobi 1、Phillips、Quantum、Shell、Solvay、UCC 公司都在进行单中心催化剂的工业应用研究,Exxon、三井油化、Dow 公司已着手建立工业规模生产装置。茂金属催化剂通常是由带两个环戊二烯     

Progress in the catalyst for ethylene/α-olefin copolymerization at high temperature

Ethylene/α-olefin copolymers are one of the most widely-used polyolefin materials. With the continuous improvement of polyolefin catalysts, high-performance polyolefin materials were synthesized by adjusting the chain microstructure, changing the comonomer type and comonomer insertion amount, among which the ethylene/α-olefin random copolymer elastomer (POE) and olefin block copolymer elastomer (OBC) are the most famous and well accepted by the market. The excellent properties of POE and OBC first depend on their polymer chain microstructure. The chain microstructure of polyolefins is fundamentally determined by the catalysts, polymerization conditions, comonomer feed policies, and reaction engineering. High-performance ethylene/α-olefin copolymer elastomers are currently prepared by high-temperature solution polymerization process, which needs to be carried out at a temperature above the melting point of the polymer and is beneficial to speed up the polymerization reaction rate and control the polyolefin chain microstructure. However, the high-temperature solution polymerization process launched more stringent requirements for the olefin coordination polymerization catalyst. Systematic reports on catalysts for high-temperature solution copolymerization of ethylene and α-olefins are lacking. In this review, we screened some catalysts suitable for the controllable copolymerization and high-temperature solution copolymerization of ethylene/α-olefin based on the catalyst's heat resistance, copolymerization activity, comonomer insertion ability, molecular weight, and distribution of the copolymer, including traditional Z–N catalysts, metallocene catalysts, and post-metallocene catalysts. And the future development of catalysts for high-temperature solution copolymerization of olefins, catalysts for precise control of polyolefin chain microstructures, and catalysts for olefin copolymerization with polar monomers at high temperature are envisaged.     

序列分布导向的CGC催化乙烯与1-辛烯共聚过程建模

限制几何构型催化剂(constrained geometry catalyst，CGC)特别适用于乙烯与α-烯烃溶液聚合法制备高性能聚烯烃弹性体POE(polyolefin elastomer)。基于CGC催化乙烯与1-辛烯共聚反应机理，建立了乙烯与1-辛烯共聚反应动力学模型并确定了动力学参数。采用前期实验获得的乙烯消耗速率曲线与催化剂平均活性验证了动力学模型的准确性。基于动力学模型和面向序列结构的共聚机理，建立了乙烯与1-辛烯共聚过程序列分布模型。模型可准确预测序列分布与短支链含量及其随反应条件的变化趋势。结果表明，随着1-辛烯浓度的增加，乙烯序列长度逐渐减小，其平均序列长度线性降低，而1-辛烯平均序列平均长度呈线性增加的趋势。所建模型可为从聚合过程角度调控POE链结构提供理论参考。     

国外聚乙烯生产及消费进展

综述了国外聚乙烯生产及消费的进展,特别是重点分析了生产技术的改进及发展,如Unipol工艺、BP工艺、Spherilene工艺、Phillips工艺等技术进展。金属茂催化剂可使聚合物性能优化,并使聚烯烃经历新的革命。文章也叙述了Exxon、Dow、Mobil、BP及三井油化等公司金属茂研究开发的成果,及其在聚乙烯工业中的应用。     

乙烯和环烯烃共聚用有机金属催化剂

配位催化共聚是制备环烯烃共聚物的主要方法，目前商品化的环烯烃共聚物主要由乙烯与降冰片烯或者四环十二碳烯共聚得到。共聚单体及其含量是决定环烯烃共聚物性能的关键因素，而决定共聚单体含量的最核心因素是催化剂。本文从催化剂结构的角度出发，综述了乙烯和降冰片烯/四环十二碳烯共聚用有机金属催化剂，从双茂有机金属催化剂、单茂有机金属催化剂、非茂有机金属催化剂、后过渡金属催化剂等部分进行论述，同时论述了催化剂结构及关键聚合工艺（如温度、压力、单体浓度等）对催化活性及共聚单体插入量的重要影响。此外，由于乙烯与四环十二碳烯共聚活性低，未来针对该共聚反应的研究会继续进行。合成更多新结构的配体、开发更高活性的催化剂、构建更经济有效的反应体系将会是新的研究重点。     

PTHF-PPO共聚醚的合成及其聚氨酯弹性体性能研究

以大分子聚四氢呋喃醚二醇为起始剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,环氧丙烷经阳离子开环聚合,直接在聚四氢呋喃醚二醇的两端接上了聚环氧丙烷的链段,从而制备出了一种全新结构的聚四氢呋喃-聚环氧丙烷(PTHF-PPO)端羟基嵌段共聚醚。通过核磁共振氢谱(1H-NMR)对产物进行了表征,凝胶渗透色谱测出了产物的相对分子质量。并以合成的PTHF-PPO共聚醚为原料制备出了聚氨酯弹性体,研究了PTHF-PPO聚氨酯弹性体的力学性能和热性能,结果发现,PTHF-PPO聚氨酯弹性体综合力学性能较好,玻璃化转变温度(T g=-62.59℃)较低,热稳定性好。     

茂金属均相催化剂研究进展

综述了用于烯烃聚合的茂金属均相催化剂的合成、影响催化性能的因素和催化作用机理,重点介绍了非桥连结构和桥连结构茂金属均相催化剂的催化行为。     

釜式淤浆法生产高密度聚乙烯工艺及催化剂研究进展

介绍了用于生产高密度聚乙烯的三井油化公司CX工艺及Basell公司Hostalen工艺;总结了於浆工艺聚乙烯催化剂(三井油化PZ、RZ催化剂,北京化工研究院的BCH、BCE催化剂,辽宁向阳科化集团的XYH催化剂,Basell公司的TH催化剂、铬系催化剂,辽阳石化的JM-1催化剂)的特点;对各个催化剂的优缺点进行了对比;对我国淤浆工艺高密度聚乙烯催化剂的研究和应用提出了建议。     

茂金属催化剂的研究进展

介绍了茂金属催化剂合成技术,重点阐述了非桥联型、桥联型、限定几何构型、离子型和负载型茂金属催化剂的合成、结构及性能。     

偏钨酸铵催化剂制备C10α-烯烃聚合润滑油基础油

用盐酸蒸气处理的活性白土为载体,以杂多酸偏钨酸铵为活性组分制备催化剂,考察了盐酸蒸气处理催化剂的最佳条件及活性组分偏钨酸铵负载量对催化荆活性的影响,在微型反应装置上采用该催化剂进行C10α-烯烃聚合反应实验.在温度130 ℃、压力4.0 MPa和空速0.5 h-1聚合工艺条件下,盐酸蒸气的产生温度50℃、活性白土处理温...