头孢匹罗的合成工艺

以六甲基二硅烷、7-氨基头孢烷酸(7-ACA)、2,3-环戊烯并吡啶及苯并噻唑活性酯(AEME)为主要原料合成了头孢匹罗硫酸盐。首先六甲基二硅烷与碘在氮气保护下合成了三甲基碘硅烷(TMeSiI),不需分离,TMeSiI直接与7-ACA和2,3-环戊烯并吡啶反应得到了头孢匹罗主重要中间体(7-ACP),其次,7-ACP与AEME在三乙胺存在下合成了头孢匹罗,最后以乙醇作结晶溶剂用20%的硫酸酸化得到头孢匹罗硫酸盐。实验中,考查了影响反应的主要因素,确定了反应的最优条件,并通过元素分析、1HNMR对中间体7-ACP和头孢匹罗硫酸盐进行了表征。     

头孢噻肟酸的合成研究

采用7-氨基头孢霉烷酸(7-ACA)和AE-活性酯(MEAM)为原料合成3-乙酰氧基甲基-7-[2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-甲氧亚胺基]-乙酰胺基-3-头孢-4-羧酸(头孢噻肟酸),并对副产物2-硫醇基苯并噻唑的回收工艺条件进行了探索研究,得到了一条清洁生产工艺.研究结果表明,合成头孢噻肟酸的较佳条件为:n(7-ACA)∶n(MEAM)=1∶1.1,二氯甲烷为溶剂、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)为催化剂和三乙胺(TEA)为促进剂,反应时间5 h,温度40℃,头孢噻肟酸收率85.9%,HPLC质量分数99.2%;副产物2-硫醇基苯并噻唑回收条件为:浸取温度70℃,浸取时间20 min,pH值3.0,精制溶剂为水和丙酮,回收率75.1%,HPLC质量分数98.8%,丙酮采用常压回收.头孢噻肟酸和2-硫醇基苯并噻唑产品结构经1H-NMR和FT-IR表征确认.     

3,5-二溴-4-碘吡啶合成新方法

报道了3,5-二溴-4-碘吡啶的两种新合成方法.首先以4-氨基吡啶为起始原料,经过溴代、再经过重氮化反应得到中间体3,4,5-三--溴吡啶,然后以3,4,5-三溴吡啶为主要原料采用两种卤素交换反应方法得到3,5-二-溴-4-碘吡啶.最后对两种卤素交换反应方法从成本、收率等方面进行了对比,对比结果表明卤交换反应中采用乙酰氯要明显优于三甲基氯硅烷.     

7β-氨基-3-(1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基)-3-头孢烯-4-羧酸的合成研究

采用7-氨基头孢霉烷酸（7-ACA）和1-甲基-1H-1,2,3,4-四唑-5-硫醇（5-MMT）为原料,以乙酸为溶剂,甲磺酸为催化剂,经亲核取代制备7β-氨基-3-（1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基）-3-头孢烯-4-羧酸（7-AMCA）,探讨了物料配比、催化剂用量、溶剂用量、反应时间、温度等因素对反应的影响,在7-ACA与5-MMT原料摩尔配比为1∶1.20,反应温度65℃、反应时间100 min等较佳工艺条件下,得到7-AMCA的收率为89.87%,HPLC纯度99.21%.产品结构经1H-NMR,IR和元素分析表征确认.     

新型烟碱类杀虫剂氟吡呋喃酮的合成

以2-氯-5-氯甲基吡啶为起始原料,在三乙胺的作用下与2,2-二氟乙胺反应得到N-（（6-氯-3-吡啶）甲基）-2,2-二氟乙胺;以丙二酸二甲酯为原料,与氢氧化钾反应,得到丙二酸甲酯单钾盐,然后在相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下,与氯乙酸甲酯反应生成2-甲氧基-2-氧代乙基丙二酸甲酯,随后进行分子内关环得到4-羟基-2-氧-2,5-二氢-3-呋喃甲酸甲酯钠盐。最后N-（（6-氯-3-吡啶）甲基）-2,2-二氟乙胺与4-羟基-2-氧-2,5-二氢-3-呋喃甲酸甲酯钠盐反应得到目的产物氟吡呋喃酮。经1HNMR光谱鉴定,产物与氟吡呋喃酮结构一致,总收率50.8%（以丙二酸二甲酯计算）。该工艺条件温和、方法简单,适合工业化生产。     

Ｉ－／Ｆｅ３＋ 体系查尔酮和β－ 烯胺酮［３＋２］反应研究

二氢吡咯作为五元含氮杂环的常见的一类简单架构,是一类非常重要的化合物,表现出很高 的生物活性．研究了在氯化铁和碘化锌引发条件下,查尔酮和β－烯胺在二氯乙烷作溶剂下发生加 成／环合反应,合成了多取代的２,３－二氢吡咯类化合物．此方法采用常见的底物和温和的反应条 件,为合成功能化二氢吡咯化合物提供了方便的路径．筛选了该反应的条件为以碳酸钾为碱,在碘 化锌和氯化铁存在下,以１０％～５４％的收率得到２,３－二氢吡咯类化合物衍生物,并通过底物的拓 展验证了反应的适用性,共合成了１６个化合物．     

N,N''-二(2,3,4-三-O-乙酰基)葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成

以D-葡萄糖和N,N'一-二氨基二苯甲烷为原料,在甲醇溶剂中合成N,N'一二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷.该产物在吡啶溶剂中与乙酸酐反应,得到N,N'-二(2,3,4,6-四-O-乙酰基)葡萄糖二氨基二苯甲烷苷,然后在1%的碘-甲醇催化条件下,选择性的脱去C-6 (6')上的乙酰基,最终得到N,N'-二(2,3,4-三-O-乙酰基)葡萄糖二氨基二苯甲烷苷.该产物的合成方法未见有文献报道,所得各化合物的结构均由IR、1 HNMR等进行了分析表征.     

头孢菌素中间体7-DAMC的合成工艺研究

对7-氨基头孢烷酸(7-ACA)的抗菌活性基团2-位羧基酯化和3-位取代基进行结构修饰,即采用7-ACA和1-甲基-1H-1,2,3,4-四唑-5-硫醇(5-MMT)为原料经3-位取代基亲核取代制备7β-氨基-3-(1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基)-3-头孢烯-4-羧酸(7-AMCA),然后用7-AMCA与二苯基重氮甲烷(DPM)发生2-位羧基酯化反应合成头孢菌素中间体7β-氨基-3-(1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基)-3-头孢烯-4-羧酸二苯酯(7-DAMC),研究了其影响因素,优化了反应条件,7-AMCA的收率为89.87%,HPLC纯度99.21%,7-DAMC的HPLC纯度98.73%,收率74.76%.7-DAMC产品结构经1HNMR和IR表征确认.     

I~-/Fe~(3+)体系查尔酮和β-烯胺酮[3+2]反应研究

二氢吡咯作为五元含氮杂环的常见的一类简单架构,是一类非常重要的化合物,表现出很高的生物活性.研究了在氯化铁和碘化锌引发条件下,查尔酮和β-烯胺在二氯乙烷作溶剂下发生加成/环合反应,合成了多取代的2,3-二氢吡咯类化合物.此方法采用常见的底物和温和的反应条件,为合成功能化二氢吡咯化合物提供了方便的路径.筛选了该反应的条件为以碳酸钾为碱,在碘化锌和氯化铁存在下,以10%～54%的收率得到2,3-二氢吡咯类化合物衍生物,并通过底物的拓展验证了反应的适用性,共合成了16个化合物.     

肉桂酸的合成及其二聚反应的研究

利用Knoevenagel反应合成肉桂酸,研究了吡啶和六氢吡啶的用量、阻聚剂及反应时间对产率的影响,确定了最佳的反应条件,苯甲醛、丙二酸、吡啶、六氢吡啶的摩尔比为5∶6∶12∶0.167,在95℃下回流反应2 h,肉桂酸的产率可达到83.7%.该方法工艺简单,产率高,反应无污染,产物易分离纯化.同时利用光化学反应合成了天然提取物古柯间二酸,为肉桂酸的进一步开发利用提供了途径.     

3，3，17，17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮的合成研究

以雄烯二酮为原料,经3,17位亚乙二氧基化,7位烯丙位氧化合成了目标化合物3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮,总收率为45．2％。目标化合物和中间体的结构经IR,。HNMR和MS确证。3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基一雄烯二酮烯丙位氧化的最佳舍成条件如下：n（PDC）：n（t-BuOOH）：n（3,3,17,17-亚乙二氧基-雄烯二酮）=4：4：1,反应温度为25℃,反应时间为5h。此合成方法反应原料易得,反应条件温和且产率高。     

Optimal electrochemical performances of CO2 activated carbon aerogels for supercapacitors

Activated carbon aerogels（ACAs） derived from sol-gel polycondensation of resorcinol （R） and formaldehyde （F） were pyrolyzed under Ar flow and activated in CO2 atmosphere. The morphology of ACAs was characterized by scanning electron microscopy （SEM） and the structural properties were determined by N2 adsorption at 77 K. The results show that ACAs have a typical three-dimensional nanonetwork structure composing of cross-linking of carbon nanoparticles. The specific surface area and the total pore volume remarkably increase with increasing activation time while the previous porous structure still remains. The specific capacitance of the 950-10-ACA electrode can reach up to 212.3 F/g in 6 mol/L KOH electrolyte. The results of constant-current charge-discharge testing indicate that the ACAs electrodes present fast charge- discharge rate and long cycle life （about 98% capacitance retained after 3000 charge-discharge cycles at 1.25 mA/cm2）. Lower internal resistances can be achieved for 950-10-ACA electrode in KOH electrolyte. Our investigations are very important to improve the wettability and electrochemical performance of electrode for supercapacitors.     

手性芳氧苯氧烷酸香豆素酯类化合物的合成与生物活性

为寻找高效、易于合成的手性芳氧苯氧烷酸酯类除草剂。利用分子杂交原理,以精喹禾灵（haloxy-p-methyl）和炔草酯的结构为基础,将天然活性基团香豆素引入芳氧苯氧丙酸结构中,两种芳氧苯氧丙酸分别和中间体7-羟基香豆素反应合成了2种手性芳氧苯氧烷酸香豆素酯化合物2和3,两者的化学结构经1H NMR和旋光度表征。初步除草活性表明,在有效成分剂量50 g/hm²下,化合物2和3对两种供试杂草的茎叶处理的抑制率达85%以上。此外,化合物3在500 mg/L对朱砂叶螨的防治效果为60%。该类化合物具有一定的除草活性和杀螨活性。     

牡丹酚缩乙醇胺的晶体结构及抗菌活性研究

以中药材牡丹皮为原料,用水蒸气蒸馏法提取牡丹酚,将牡丹酚纯化精制后在70℃的乙醇介质中与乙醇胺发生缩合反应生成牡丹酚缩乙醇胺,其产率高达80.5%。用红外光谱（IR）、紫外光谱（UV）、质谱（MS）、核磁共振谱（NMR）以及元素分析等来表征其结构,并用单晶X-衍射技术测定其晶体结构。该化合物为单斜晶系,空间群为P2（1）,晶体学参数：a=0.637 9（9）nm,b=0.628 9（9）nm,c=2.663（4）nm,α=90.0°,β=90.188°,γ=90°,V=1.068（3）nm3,Dc=1.310 g/cm3,F（000）=450,Z=4,R1=0.044,wR2=0.128 2,R（int）=0.020 5。对牡丹酚和牡丹酚缩乙醇胺选用6种细菌和1种酵母菌进行抗菌活性研究,测定其最小抑菌浓度（MIC）和最小杀菌浓度（MBC）,结果表明牡丹酚和牡丹酚缩乙醇胺对测试菌株均有抑制和灭活作用,牡丹酚缩乙醇胺对伤寒沙门菌50127株和枯草芽胞杆菌CMCC63501株表现得更为显著。     

醋酸去氢表雄酮肟的合成及其抗菌活性研究

以醋酸去氢表雄酮为原料,室温搅拌下和盐酸羟胺在弱碱性介质中反应合成醋酸去氢表雄酮肟,得到了纯度较高的醋酸去氢表雄酮肟,收率达89.6%。通过测定其熔点,借助紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）、核磁共振谱（NMR）、质谱（MS）以及元素分析等技术来表征其结构。抗菌活性实验表明,醋酸去氢表雄酮肟对实验菌株均有抑制和灭活作用,对枯草芽胞杆菌CMCC63501株的作用表现得更为明显。     

一种新型磷矿浮选捕收剂

以普通脂肪酸为原料合成出酰基简单酸酯，以其为捕收剂对磷矿物和方解石作单矿物浮选性能试验和磷矿石浮选指标考察，结果表明该捕收剂具有较好的耐低温性能。不加温对磷矿石的浮选效果与加温浮选结果相近。     

中草药复方添加剂对断奶仔猪生长性能的影响

选用105头平均体重为7.2±0.9 kg的杜×长×大三元杂交断奶仔猪,采用单因素完全随机化设计,共设7组,每组3个重复,每个重复5头。第1组饲喂基础日粮,第2~4组饲喂中草药复方煎剂,第5~7组饲喂中草药复方散剂,两种剂型的添加量分别为0.05%、0.1%和0.2%。试验期为21 d,分为前期(1~7 d)、中期(8~14 d)、后期(9~21 d)三个阶段。结果表明,中草药复方煎剂与散剂对断奶仔猪前期、中期、后期、全期日增重、日采食量、料重比、腹泻率有显著影响(P<0.05);散剂要优于煎剂,饲料中添加0.05%中草药复方散剂对断奶仔猪生长性能的影响均显著优于其他各组,这表明中草药复方煎剂与散剂均能提高断奶仔猪的生产性能。     

N＇-金刚烷基-N-Fmoc-O-乙酰基-L-酪氨酰胺的合成

以L-酪氨酸、9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯和乙酸酐为原料,经过Fmoc氨基保护,酚羟基乙酰化,制得中间体N-Fmoc-O-乙酰基-L-酪氨酸（化合物3）;在1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐（EDC.HCl）为缩合剂、二氯甲烷为溶剂的条件下,与金刚烷胺缩合,合成了目标化合物N＇-金刚烷基-N-Fmoc-O-乙酰基-L-酪氨酰胺（化合物1）,3步总收率为18.75%.根据二级质谱碎片峰,给出化合物的裂解途径,为其结构确证提供质谱依据.实验过程中,对各步反应条件进行优化,并最终确定合适的保护剂和催化剂.     

顺丁烯二酸二异辛酯的合成

以顺丁烯二酸酐和异辛酯为原料 ,采用十二烷基苯磺酸作催化剂合成顺丁烯二异酸二辛酯。考查了时间、催化剂及物料配比等因素对酯化率的影响 ,确定了最佳反应条件 ,产率 92 .5 %