N-烷基-氨基丙烯酸酯的合成新方法研究

研究了以乙酸乙酯、甲酸乙酯、氢化钠、胺等简单化合物为原料经两步一锅煮的方法合成β-烯胺酯,并考察了溶剂、投料比、碱等条件对反应收率的影响,得到了较优的反应条件:甲苯为溶剂,投料比为n(乙酸乙酯)∶n(氢化钠)∶n(甲酸乙酯)∶ n(胺盐酸盐)=1.0∶1.0∶1.2∶1.2,得到目标产物β-烯胺酯的收率为73％.用不同胺的盐酸盐参与反应,以中等收率得到相应的N-烷基-氨基丙烯酸酯.仲胺选择性得到反式产物,伯胺得到顺反异构混合物,并以顺式产物为主.     

微通道反应器中催化裂解合成N,N-二甲基丙烯酰胺新工艺研究

N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)是一种具有广泛开发应用前景的精细化工原料,在石油开采、纤维塑料改性、精细化工、生命科学等领域有广阔应用前景.研究了微通道反应器中以3-(N,N-二甲氨基)-N,N-二甲基丙酰胺(DMDA)为原料、四丁基溴化铵(TBAB)为催化剂合成DMAA的催化裂解新工艺.考察了催化剂用量、体积流速、反应温度对DMDA单程转化率的影响.优化选择了较优工艺参数组合:催化剂用量m(TBAB):m(DMDA)为O.02,体积流速O.24mL·min-1,反应温度270℃,DMDA单程转化率达17.O%,时空转化率(STC)达2.36×109mol·m-3·h-1.微通道反应器中时空收率是常规反应器的1500倍.     

1,4-萘醌与2-氨基吡啶的环合反应研究

醌构咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物是具有广泛生物活性的一类化合物。研究了1,4-萘醌与2-氨基吡啶经钯催化的C-H键乙酰化过程的环合反应高选择性地合成萘并咪唑并[1,2-a]吡啶-5,6-二酮及其衍生物,考察了催化剂的量、溶剂和温度等对反应的影响,以乙酸为溶剂,n(萘醌)∶n(2-氨基吡啶)∶n(醋酸钯)∶n(醋酸铜)=1∶2∶0.075∶1时,80℃条件下反应8h以较高收率合成一系列的醌构咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物。这为合成结构多样性的醌构咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物提供了一种简便高效、原子经济性的方法。     

碘引发下的氨基酸酯与1,4-萘醌的氧化加成反应研究

2-氨基-1,4-萘醌具有广泛的生物活性,萘醌与胺的加成-氧化反应通常需要在反应体系中使用过量的醌或添加合适的氧化剂.碘存在下,萘醌与N-烷基氨基酸酯通过氧化加成反应得到相应的2-氨基-1,4-萘醌的产物,并对反应溶剂、碘用量及反应物配比等条件进行了优化,以二氯甲烷为溶剂,n(萘醌):n(氨基酸酯盐酸盐):n(I2):n(碳酸氢钠)=1:3:1:3时,常温下反应具有最高收率.笔者开发了一条简便高效的合成2-氨基-1,4-萘醌的方法,反应产物结构是通过核磁、质谱等鉴定.     

蒽醌芳胺类氟硼络合物的合成及荧光性能研究

以１,４－二羟基蒽醌和苯胺为原料通过双芳胺化和氟硼络合得到了７个化合物,产率最高达到 ６９．２％．对荧光性能进行检测,化合物在溶液中具有红色荧光但是没有展现固体荧光,斯托克斯位 移达到６４～８６ｎｍ．吸电子基团使荧光明显增强,推电子基团使荧光减弱,其中强推电子基团－ ＯＣＨ３ 使荧光几乎发生淬灭,同时重原子效应明显影响荧光强度使其减弱;最后研究了浓度对荧光 性能的影响,发现浓度达到３×１０－５　ｍｏｌ／Ｌ时,荧光强度增加到最强,达到４×１０－４　ｍｏｌ／Ｌ时,几乎 接近淬灭．     

水促进水杨醛与活泼亚甲基化合物的反应研究

以水杨醛和活泼亚甲基化合物氰乙酸乙酯或丙二氰为原料,无机碱作催化剂,在水中室温搅拌,高产率的得到产物Ⅲ.探讨了不同的催化剂、催化剂用量以及反应时间对该反应产率的影响,最终选择0.1当量的Na2CO3作为最佳的催化剂,水为溶剂,反应2min,以92.7%的产率得到产物,该反应具有反应时间短,操作简单,产率高及环境友好等优点.同时研究了高频振荡条件下的该反应,选择NaOH作为催化剂,反应20min,以中等收率得到了产物Ⅲ和Ⅴ.     

高手性纯度盐酸雷莫司琼的合成

以5-苯并咪唑羧酸甲酯硫酸盐为起始原料,经还原、水解、酰化、缩合、手性拆分及成盐等6步反应合成了盐酸雷莫司琼,总收率为19.4%。该工艺具有收率高、操作简单、产品手性纯度高等优点,适合于工业化生产。     

二茂铁系金属有机三阶非线性光学材料的合成

金属有机三阶非线性光学材料是功能材料研究的热点.以二茂铁,2,3-二氯-1,4-萘醌,四氯苯醌,苯甲醛,对苯二甲醛等为原料,分子设计并合成了五个具有大π共轭体系,含二茂铁电子供体,苯醌、萘醌等电子受体的金属有机三阶非线性光学材料化合物,分析合成反应过程并优化了条件,合成化合物Ⅰ和Ⅱ过程中使用二氯甲烷代替甲醇可显著提高收率,在进行Wittig反应时钠氢要明显优于叔丁醇钾.所有化合物均由核磁共振、红外和紫外等表征了结构,收率为41%~83%,方法简单、可行.     

2-(2',4'-二氯苯氧乙酰)氨基-2-脱氧-D-葡萄糖的合成及生物活性

以甲醇钠为缚酸剂,在甲醇溶剂中,D-氨基葡萄糖盐酸盐与2,4-二氯苯氧乙酰氯酰胺化反应合成新化合物2-(2',4'-二氯苯氧乙酰)氨基-2-脱氧-D-葡萄糖,收率为71％,其结构经1 H NMR和MS得以确认,从黄瓜子叶生根、黄瓜子叶扩张、油菜下胚轴抑制和小麦芽鞘伸长4个方面对该新化合物进行了植物生长调节活性测试.结果表明:目标化合物有很好的抑制黄瓜子叶生根活性,其活性能力与传统的植物生长调节剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)相当,但其环境相容性好,是可开发为替代传统农药的低毒高效的绿色农药.     

苯并二呋喃酮的无溶剂绿色合成研究

研究了在酸催化条件下苯并二呋喃酮的无溶剂绿色合成新工艺,以对苯二酚和扁桃酸为原 料,探索和优化了工艺参数：扁桃酸、对苯二酚和９８％硫酸的摩尔比为２∶１∶０．５,反应温度为１３０ ℃,反应时间４ｈ,以７０％的收率得到产物苯并二呋喃酮．在此基础上,进一步合成了４个对称型烷 氧基取代苯并二呋喃酮,收率在５６％到７０％之间．该工艺具有低污染、低能耗、操作简便及反应效 率高等优点,为苯并二呋喃酮的绿色合成工艺开发提供了一定的理论依据和可行的工艺参数．