四氢呋喃—1,4—丁二醇等二元体系模型参数的确定

通过一个组分在不同温度下的无限稀释活度系数，利用非线性回归确定了四氢呋喃１，４丁二醇、水１，４丁二醇二元体系的ＵＮＩＱＵＡＣ、ＮＲＴＬ溶液模型参数．用所获得的两溶液模型参数对三元气液平衡数据进行理论推算，并与实测的三元气液平衡数据进行比较，发现两结果比较吻合．     

碳酸二甲酯（DMC）＋乙醇＋水及DMC＋环已烷＋甲醇三元系液液平衡的研究

DMC是近年来发展迅速的一种新型“绿色”化工产品,对其生产工艺条件的开发越来越受到人们的重视.为配合甲醇氧化羰基化法生产DMC的工艺中分离与精制单元的开发,测定了常压下25,30,35℃时DMC+乙醇+水及DMC+环己烷+甲醇三元体系的液-液平衡数据,采用色谱分析各物质组成,用峰面积归一化法定量.所得两体系的液-液相平衡数据用NRTL模型进行了热力学关联,采用单纯形优化法回归上述模型中的数值,以摩尔分数为目标函数,用溶液的热力学条件对所得参数值进行筛选,求出模型参数.该模型参数成功的预测了两个体系的平衡组成,平均偏差小于0.006,结果令人满意.     

环己烷(1)—异丙醇(2)—水(3)三元体系液液相平衡的研究

本文测定了常压,25℃和35℃下,环己烷—异丙醇—水三元体系的液液平衡数据;作出了两个温度下的分层曲线;用NRTL模型对数据进行了热力学关联,用单纯形法回归了模型的参数;并考察了参数的性能;进行了液液分层计算,将实验与关联结果比较,获得了满意的结果。     

液—液相平衡数据的测定与关联——甲苯—正庚烷—DML三元体系

在自制液液相平衡釜中加入不同比例的甲苯、正庚烷、Ｎ,Ｎ二甲基乙酰胺,在超级恒温水浴中震荡达到平衡,利用气相色谱法测定了常压下２０,３０℃时甲苯－正庚烷－Ｎ,Ｎ－二甲基乙酰胺三元液－液相平衡数据,采用峰面积归一化法定量,所得数据准确、可靠。绘制了三元液－液平衡相图,随着体系温度升高,两相区减小,均相区增大。用ＮＲＴＬ模型对所测数据进行关联,求出了相应的模型参数,关联的结果误差较小,证明ＮＲＴＬ模型适用于本体系液－液平衡的计算。     

二乙氧基甲烷-乙醇-丙三醇体系液液平衡研究

在常压，20℃、40℃、60℃下，测定了二乙氧基甲烷-乙醇-丙三醇三元体系的液液平衡数据，得到了三元液液平衡体系的共轭相组成并由此绘得相平衡曲线．实验数据用UNIQUAC和NRTL模型进行关联，分别得到了三元体系的模型参数，并求得了萃取溶剂对溶质的选择性系数．验证了丙三醇是液液萃取分离二乙氧基甲烷-乙醇的良好溶剂，为工业萃取装置设计提供了必要的基础数据．     

真空下乙二醇甲醚—乙醇酸甲酯二元体系气液相平衡研究

采用气液平衡釜测定了6.7 kPa下乙二醇甲醚—乙醇酸甲酯二元物系的气液平衡数据,所得结果检验符合热力学一致性.分别采用NRTL、Wilson、UNIQUAC活度系数模型对实验数据进行了热力学关联,得到了相应的模型参数.模型关联该二元体系的气液平衡数据所得平衡温度计算值和实验值的平均相对偏差分别为0.221 5%、0.239 8%、0.237 4%;乙二醇甲醚气相质量分率的平均相对偏差分别为3.721 6%、3.437 8%、3.338 0%.模拟结果与实验值接近,可以满足工程上分离设计的需要.     

复合萃取剂醋酸乙二醛液液相平衡研究

研究了复合萃取剂醋酸乙二醛溶液三元体系在25 ℃时的液液相平衡关系,用浑浊法测定了体系的分层曲线,借作图法确定了临界混溶点,用自动电位滴定仪测定了平衡两相中醋酸的含量,绘制了三元相图,从三元相图的分层曲线看,复合萃取剂具有较好的萃取能力,它是萃取醋酸的良好萃取剂.此外,还对液液平衡数据进行了结线关联,结果发现它们能较好地符合Hand关联.     

甲基二氯硅烷-二甲基二氯硅烷-苯体系等压汽液平衡

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.本文用新型泵式沸点仪测定了常压（101.325 kPa ）下甲基二氯硅烷＋二甲基二氯硅烷＋苯三元体系和三个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,获得的汽液相平衡数据（VLE）符合热力学一致性;用最小二乘法求出二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar方程最佳配偶液相活度系数模型参数,所得的最佳配偶液相活度系数模型参数较好地满足于系统;将所得的最佳Wilson模型参数直接用于该体系三元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意;给出了苯溶液中甲基二氯硅烷对二甲基二氯硅烷的相对分离因子.硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.     

离子液体的多元相平衡研究进展

综述了近年关于离子液体与其它物质混合物的二元、三元相平衡研究,包括常压及高压下气体在离子液体中的溶解度、有机化合物与离子液体的二元气液平衡、有机物及水在离子液体中的无限稀释活度系数γ∞、含离子液体的二元及三元液-液平衡、二元液-液-固平衡等,所测定的主要是咪唑离子液体.列出相关文献、测定系统、温度压力范围、相平衡特点以及数据的回归、预测方法等.不同小组测定的相平衡数据有的相互吻合较好,有的差别较大.离子液体的相平衡数据还比较缺乏,要进一步积累以供工业应用.     

一甲胺-二甲胺-水三元系的汽液平衡研究

用泵式沸点仪测定了常压下一甲胺－二甲胺－水三元系在不同液相组成时的沸点，并用间接法TPx推算了一甲胺－水、二甲胺－水的汽相平衡组成y.用最小二乘法求出了此二元体系的液相活度系数模型参数，在一甲胺－水、二甲胺－水两个二元系基础上计算三元系，并回归出一甲胺－二甲胺二元系的Wilson参数。用Wilson模型对所测的数据进行关联，建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成。     

丁二醇活化氯化镁制备Ziegler-Natta 催化剂及其乙烯聚合

采用1,4-丁二醇作为沉淀剂,析出溶解于四氢呋喃(THF)中的MgCl2,制备得到具有新型结构的MgCl2/THF/HO(CH2)4OH化合物.该化合物经过三乙基铝(TEA)处理得到MgCl2·nTHF·mAl(OR)3载体,负载TiCl4后得到了高活性的Ti-Mg催化剂.采用X 射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、感应耦合等离子体发射光谱(ICP)、核磁共振(NMR)和氮气吸附法等手段对其结构进行表征,发现所制得的载体呈现δ-MgCl2晶型,催化剂具有较大的比表面积和较高的钛质量分数（5.79%）.乙烯聚合结果表明,催化剂活性较高,每克Ti单位时间单位反应压力下可制得聚乙烯47.38 kg,即47.38 kg·g-1·h-1·10-5Pa-1,且具有缓慢衰减型动力学曲线.聚合产物具有较宽的分子量分布（MWD= 9.02）.加氢后产物的分子量分布变窄（MWD= 6.81）,但随氢气体积分数的增加变化不大.     

纺织用1,4-二羟基蒽醌染料的合成

针对工业中由邻苯二甲酸酐和对氯苯酚为原料生产1,4-二羟基蒽醌的工艺中出现的产率低、三废严重的缺点进行改进。采用对氯苯酚滴加的投料方式,有效地降低了反应中硫酸及其他原料的用量,并通过正交试验的方法对该反应的影响因素进行优化,得到最优化的反应条件为:对氯苯酚与硼酸、苯酐、5%发烟硫酸用量的摩尔比为1∶0.85∶1.2∶6.9,反应温度205℃,在该条件下反应产物收率可达到94.6%以上。     

纺织用1,4-二羟基蒽醌染料的合成

针对工业中由邻苯二甲酸酐和对氯苯酚为原料生产1,4-二羟基蒽醌的工艺中出现的产率低、三废严重的缺点进行改进。采用对氯苯酚滴加的投料方式,有效地降低了反应中硫酸及其他原料的用量,并通过正交试验的方法对该反应的影响因素进行优化,得到最优化的反应条件为:对氯苯酚与硼酸、苯酐、5%发烟硫酸用量的摩尔比为1∶0.85∶1.2∶6.9,反应温度205℃,在该条件下反应产物收率可达到94.6%以上。     

1，4—二羟基蒽醌清洗液中微量钠的测定

采用离子选择性电极,以Ba(OH)2作为离子强度调节剂和pH值调节剂,对1,4-二羟基蒽醌清洗液中的微量钠进行了探讨和实验.结果表明,调节溶液pH在9～10范围内,以1.0×10-3mol*L-1NaCl作为标准溶液,回收率99.7%(n=5).共存物中硼酸浓度达到4.3mg*ml-1,对苯二酚浓度达到6.0mg*ml-1,苯酐浓度达到6.8mg*ml-1时,对测定有干扰.用此方法简便、快速、准确,能连续测定,适合有机样品分析.     

环氧化反式-1,4-聚异戊二烯的合成

采取水相浮反应法，在过醋酸存在下使反式－1，4－聚异戊二烯（TPI）粉料环氧化，合成环氧化反式聚异戊二烯（ETPI），研究了环氧化反应过程及影响反应的主要因素，如温度、过酸／TPI－双键、pH值、TPI粒度等对合成产品环氧度的影响，并通过溶解性、熔点、IR，NMR等方法对产品进行了测试和表征，结果表明，在湿度15－25℃，过酸／TPI－双健为0.6（摩尔比质），pH值3.5-4.0，反应5h条件下，得到了环氧度从11％－26％等不同的ETPI。     

对苯二酚单乙酸酯的合成研究

以D001树脂为催化剂,用对苯二酚分别与乙酸酐和乙酸进行了反应实验并得到了对苯二酚单乙酸酯。结果表明：这两种方法均有较高的收率和选择性,采用乙酸酐为原料具有反应快,反应温度低的优点,但成本较高;以乙酸乙酯为溶剂对苯二酚与乙酸酐在80℃左右反应1h,对苯二酚单乙酸酯的收率为41．4％,采用乙酸为原料所需反应时间较长,但成长低,以甲苯为溶剂对苯二酚与过量的乙酸在110℃左右反应8h,对苯二酚单乙酸酯的收率为51．6％。     

葡萄糖醛酸内酯结晶过程研究

采用静态平衡法测定葡萄糖醛酸内酯在水中4～50℃下的溶解度;采用激光光强分析法,测定在不同降温速率下葡萄糖醛酸内酯在水溶液中的介稳区,降温速率为15,℃/h时,过冷度约为10,℃;降温速率为5,℃/h时,过冷度约为5,℃.在不同温度下,葡萄糖醛酸内酯溶解度及其温度敏感性存在差异,葡萄糖醛酸内酯的介稳区宽度随着降温速率的改变而不同,降温越快,介稳区越宽.采用MSMPR稳态法建立了葡萄糖醛酸内酯在水中的结晶动力学模型：成核速率B0=2.53exp（-2.8 1×10^4/RT）S^0.99MT^1.45,R=0.92;生长速率G=2.80×10^-7 exp（-2.96/RT）S^1.42,R=0.93.     

Hofmann降解法合成对苯二胺

对由对苯二甲酰胺经Hofmann降解反应合成对苯二胺的过程进行了研究.考察了反应介质、原料配比、NaClO质量分数、反应温度及时间等因素对目的产物收率的影响.结果表明投料物质的量配比为对苯二甲酰胺∶NaClO(w=9.1%) ∶NaOH=0.05∶0.115∶0.22,反应工艺是先在12 ℃反应75 min,后在35 ℃反应1 h,再在80 ℃反应30 min.结果为反应转化率97.5%、产品摩尔收率85.1%.